Способ получения тетра( -нитро-фенил)-порфина

Сою Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИВЛЬСТВУ-Ф Я)М, Кл,с присоединением заявки йо С 07 0 487/22 Государственный комитет СССР но делам изобретений. н открытий(23) Приоритет Опубликовано 280281, Бюллетень М 8 Дата опубликования описания 280281(54) СПОСОБ ПОЛУЧ дин и нит ак тых веществ, такихробензол.Цель изобретхода целевого иПоставленнаятем, что в спосв (п-нитрофенил)действия п-нитрролом в смеси отелей с последуго продукта пропропионовой кисгидрида при ихи очистку целевдиметилформамидом. ение выедующи уществляе Способ ос тся сл м образом.Эквимолекулярные количества п-нит бензальдегида и пиррола кипятят в течение 30 мин в пропионовой кисло с добавлением уксусного ангидрида с последующей очисткой образовавшегося тетра-(п-нитрофенил)порфина от смолистых продуктов диметилформамидом. Этот растворитель хорошо растворяет смолистые продукты и не растворяет целевой продукт.П р и м е р 1. Среда -вая кислота без уксусного т пропионоангидрида. Изобретение относится к способу получения тетра-(п-нитрофенил)порфина, применяемого для синтеза параэамещенных по фенильным кольцам тетрафенилпорфинов, имеющих активные группы, получение которых прямыми методами затруднено или невозможно.Известен способ синтеза тетра-(и-нитрофенил)порфина, заключающийся в том, что эквимолекулярную смесь пиррола и п-нитробензальдегида кипя- тят в течение 40 мин в смеси пиридинуксусна: кислота (1:2) с одновременным пропусй%нием воздуха. Смесь оставляют стоять трое суток, образовав шиеся смолистые продукты отфильтровывают, растворители отгоняют в вакууме и смолистый остаток длительное время (около недели) экстрагируют хлороформом или нитробензолом с 20 последующей очисткой от оставшейся в большом количестве смолы хроматографией на окиси алюминия(11.Однако этот способ имеет ряд недостатков: низкий выход целевого продукта (7), дорогостоящее выделение целевого продукта и его очистка из-за образования большого количества побочных смолистых продуктов, необходимость применения высокоядови ения - повышродукта,цель достигается обе получения тетрапорфина путем взаимообензальдегида с пиррганических раствориющей очисткой целевоцесс ведут в смеси лоты и уксусного ансоотношении 40:1-7;1 ого продукта проводят808501 Формула изобретения 45 50 55 ВНИИПИ Заказ 65/25 Тираж 454 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5,5 г п-нитробензальдегида растворяют при нагревании в 150 мл пропионовой кислоты, затем смесь нагревают до кипения, приливают 2,5 мл пиррола и кипятят еще 30 мин. Реакционную смесь охлаждают и выдерживают15 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и высушивают.После хроматографии на окиси алюминиявыход составляет 4.П р и м е р 2, Среда - пропионовая кислота и уксусный ангидрид всоотношении 7:1.5,5 г п-нитробензальдегида растворяют при нагревании в смеси 150 млпропионовой кислоты и 22 мл уксусногоангидрида. Смесь нагревают до кипения и приливают 2,5 мл пиррола. Реакционную смды ятят в течение30 мин, охМ ают,и выдерживают15 ч при когнфМФоой температуре. Выпавшии осадЖК р;4 Фгльтровывают, промывают горячей вбдой.и затем высушивасют. Пооле этого его перемешивают с50 мл дйметилформамида для растворения образовавшейся смолы. Тетра-(и - нитрофенил)норфин отфильтровываютна стеклянном фильтре, промывают небольшим количеством диметилформамида,горячей водой и затем высушивают.Выход составляет 21,5,П р и м е р 3Среда - пропионовая кислота и уксусный ангидрид всоотношении 25:1.5,5 г п-нитробензальдегида растворяют при нагревании в смеси 150 млпропионовой кислоты и 6 мл уксусногоангидрида. Смесь нагревают до кипения и приливают 2,5 мл пиррола. Реакционную смесь кипятят в течение30 мин, охлаждают и выдерживают втечение 15 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают,промывают горячей водой и высушивают, затем его перемешивают с 50 млдиметилформамида для растворенияобразовавшейся смолы. Тетра-(и-нитрофенил)порфин отфильтровывагбт настеклянном фильтре; промывают небольшим количеством диметилформамида, горячей водой и затем высушивают. Выход составляет 23,8,П р и м е р 4, Среда - пропионовая кислота и уксусный ангидрид в соотношении 40:1.5,5 г и-нитробенэальдегида растворяют при нагревании в смеси 150 млпропионовой кислоты и 3,7 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают докипения и приливают 2,5 мл пиррола.Реакционную смесь кипятят в течение30 мин, охлаждают и выдерживают втечение 15 ч при комнатной температу 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 ре. Выпавший осадок отфильтровывают,промывают горячей водой и высушивают. Затем его перемешивают с 50 млдиметилформамида для растворения образовавшейся смолы. Тетра-(и-нитрофенил)порфин отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают небольшим количеством диметилформамида, горячей воцой и затем высушивают. Выход составляет 20,8П р и м е р 5. Среда - пропионовая кислота .и уксусный ангидрид в соотношении 75:1.5,5 г п-нитробензальдегида растворяют при нагревании в смеси 150 мл пропионовой кислоты и 2 мл уксусного ангидрида. Смесь нагревают до кипения и приливают 2,5 мл пиррола. Реакционную смесь кипятят в течение 30 мин, охлаждают, выдерживают 15 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и высушивают. Затем его перемешивают с 50 мл диметилформамида.для растворения образовавшейся смолы. Тетра-(п-нитрофенил)порфин отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают небольшим количеством диметилформамида, горячей водой и затем высушивают, Выход 7.- Предлагаемый способ получения тетра-(и-нитрофенил)порфина имеет ряд преимуществ: повышен выход целевого продукта до 20-24, нет необходимости испольэовать высокоядовитые вещества (пиридин, нитробензол), значительно уменьшается время синтеза и очистки, целевой продукт получается сразу в кристаллическом состоянии с достаточно высокой степенью чистоты; используемые в синтезе растворители дешевле, чем применяемые ранее; снижается трудоемкость. Способ получения тетра-(п-нитрофенил)порфина взаимодействием п-нитробензальдегида с пирролом в смеси органических растворителей при нагревании с последующей очисткой целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью повышения выхода, процесс ведут в смеси пропионовой кислоты и уксусного ангидрида при соотношении 40;1-7:1 и очистку целевого продукта проводят диметилформамидом.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ТгеЬь А НаЬег 1 е й., 1.еЬс Авг, СЬев 1968 718, 183 (прототип).