Способ получения 1, 3, 5-трифенил-пиразолина-2

(72) Авторы изобретен Г,рков, Т Савенко В, ИЕ, ГСлезко езко, В 1) Заявитель Ивано-франковский завод тонк анического син ЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИФЕНИЛПИРАЗОЛИНА4) . СПОС честдотсто,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3,5-три: фенилпиразолина(люминора краснофиолвтового 440-РТ), применяемого дляотбеливания пластмасс, получения флуоресцентных пигментов, сцинтилляционных Эматериалов и других целей.Известен способ получения 1,3,.5-трифенилпиразолинапутем нагревания смеси, состоящей из бензальдегида, ацетофенона и фенилгидразина (1:1:1) в среде 1 вэтилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого патра или кали.Целевой продукт выделяют фильтрацией,промывкой и сушкой. Выход 92,5%. Т.пл135-136 С. Относительный выход фото 13люминесценции 100%.Перекристаллизованный из ацетона иэтилового спирта 1,3,5-трифенилпиразолинимеет относительный выход фотолюминесценции и кристаллах 180% по сра 36внению с типовым образцом Я,Недостатками известного способа являются; низкое качество целевого продукта вследствие образования большого количества побочных продуктов из- за способности фенилгидразина окисляться и образовывать гидразоны альдегида и кетона. В процессе синтеза образуется 3-4% 1, 3,5-трифенилпиразола, Причем на отмывку побочных примесей и 1,3,5-трифенилпиразола расходуется большое количество этилового спирта с учетом регенерации.Цель изобретения - повышение качества целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что конденсацию ацетофенона, бензальдегида и фенилгидразина проводят в среде 75,4-85,1%-ного водного раствора изопропиловаго спирта в присутствии каталитических количеств гидросульфита натрия или ронгалита в токе инертного газа.,Целевой продукт получают высоксхо качества, так как водный изопропиловый спирт в прис.утстеии каталитических колив восстановителя (гидросульфита) превращает окисление фенилгидразина, что собствует повышению выхода конечно1 4Выход 1,3,5-трифенилпираэолина 76 г (92,6%), Т,пл, 136,1-136,5 С,Относительный выход фотолюминесценциисоставляет 215%.П р и м е р 3. В.колбу емкостью500 мл с мешалкой, термометром, обратным холодильником и системой для подачи азота, загружают 345 мл 83% изопропилового спирта, 1,4 г (0,025 моль)едкого кали, 33,14 г (0,276 моль) ацетофенона, 29,3 г (0,276 моль) бенэальдегида, при размешивании нагревают до50 оС, При этой температуре выдерживают 35 мин, загружают 0,35 г гидросульфита натрия, 30,2 г (0,28 моль) фенлгидразина и нагревают до 20:. Выпавший1,3,5-трифенилпиразолин;, отфильтровывают, промывают и сушат,3 0(;68го продукта и уменьшению количеств побочных продуктов, а также избирательнорастворяет те примеси, которые частичнообразовались, Кроме того, полностью исключается образование 1,3,5-трифенилпи 5разопа - мощного поглотителя Уф-света,Проведение реакции в токе инертного газа позволяет стабилизировать окнслительно-восстановительный потенциал системы.Концентрация спирта 75,4-85,1% обус."ловлена тем, что снижение концентрации, ниже 75,4% не позволяет получать чистый продукт за счет снижения растворимости примесей, а повышение выше 85,1%снижает выход вследствие повышения ра 15створимости целевого продукта,П р и м е р 1, В колбу емкостью500 мл, снабженную мешалкой, системойдля подачи азота, термометром и обратным холодильником, загружают 340 млои75,44-ного изопропилового спирта, 1,1 г(0,276 моль) бензальдегида в токе азота, нагревают реакционную массу до 35 Со25При 35 С выдерживают 30 мин, загружают 0,25 г гидросульфита натрия,30,2 г (0,28 моль) фенилгидразина инагревают до 75 оС. При 75-80 С выдерживают 2 ч, охлаждают до 20 ОС, от 30фильтровывают выпавший 1,3,5-трифенил., пиразолин, промывают 100 мл изопропилового спирта, горячей водой и сушат,Выход 1,3,5-трифенилпиразолина 76,16 г (92,8%). Т.пл. 136-136,5 С.Относитыьный выход фотолюминесценциидоставляет 210%.П р.и м е,р 2. В колбу с мешалкой,термометром, обратным холодильником исистемой для подачи аргона загружают350 мл 85,1%-ного иэопропилового спирта 12 г ( 0,03 моль) едкого. натра,33,14 г (0,276 моль), ацеюофенона,29,3 г (0,276 моль) бензальдегида и втоке углекислого газа при размешиваниинагревают реакционную массу до 40 С.При 40 С выдерживают 40 мин, загружаоют 0,3 грон."алита, 30,2 г (0,28 моль)фенилгидразина и нагревают до. 70 С. При70-75 С выдерживают 2 ч, охлаждают до0.20 С, отфильтровывают выпавший 1,3,5- 50трифенилпираэолин, промывают 100 млизопропилового спирта, горячей водой исушат,Выход 76,63 г 1,3,5-трифенилпиразодина(93,0%), Т.пл. 135,7-136,5 С, Относительный выход фотолюминесценции составляет 212% .Использование предлагаемого способа получения 1,3,5-трифенилпираэолинапо сравнению с известными способами получения дает возможность при выходе 92,6- 93% получить продукт высокого качества, имеющий относительную световую фотолюминесценцию 210-215%, исключить применение этилового спирта .из технологии производства и уменьшить расход реакционной среды - спирта в 11-13 раз,1Формула изобретения Способ получения 1,3,5-трифенилпиразолинаконденсации ацетофенона, бензальдегида и фенилгидразина в средеспирта в присутствии гидроокиси щелочногометалла, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью улучшения качества целевогопродукта, в качестве спирта используют75,4-85,1%-ный водный раствор изопропилового спирта и процесс проводят в присутствии каталитических количеств гидросульфита натрия или ронгалита в токеинертного газа.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР. ВНИИПИ Заказ 169/40 Тираж 454 Подписное филиап ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4