Способ получения 4-(1-оксиалкил)-бутиролактонов

(23) П риоритет -3 ЪударетюеыВ кемитет СССР о делам кзфбрвтеивй и етхрытмй(53) УДК 547.473. ,.24,314,07 (088.8) Дата опубликования описания 25,02 т 81(22) Авторы изобретения Краснодарский политехнический институт и Инситуторганической химии им Н. Й. Зелинского АН СССР3Изобретение относится к органическому синтезу, в частности, к усовершенствованному способу получения 4-(1-оксиалкил)-бутиролактонов, которые могутнайти применение в качестве биологическиактивных веществ, полупродуктов оргаии фческого синтеза.,Известен способ получения 4-(1-оксиалкил)бутиролактона присоединениемизопропанода к о )Ь -ненасыщенному 2- те.Недостатками известного способа получения 4-( 1-оксиалкил)- у-бутиролактонаИявляются низкий выход целевого продукта,необходимость Уф-облучения.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 4-( 1-оксиадкил)-бу 36тиродактона свободнорадикальным присоединением изопропанола к 2-оксо,5-дигидрофурану при 75 С, в присутствии перекиси бензоила концентрации 9.10 м в растворе. изопропанода, Выход аддукта 59% Г 2Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта даже при использовании вторичного спирта. Поскольку первичные спирты значительно хуже генерируют оксиалкильные радикалы под действием перекиси бензоила, чем вторичные, то и выход соответствующих аддуктов намного ниже 59%.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и увеличение универса дьности способа за счет использования помимо вторичных также и первичных спиртов, как низко-, так и высокомолекулярных.Поставленная цель достигается способом получения 4-( 1-оксиалкил)- р- -бутиродактонов взаимодействием 2-оксо- .-2,5-дигидрофурана со спиртом при повышенной температуре в присутствии перекисного инициатора, отличительной особенностью которого является то, что процесс осуществляют при 140-160 С0,88 (т, 3 6 Гц, СН-СН)1,80 (м 10 Н; -(СН 2,30 (мЗН; 3-СН; 4-СН)3,50 (м., 1 Н; транс 5-СН)3,80 (м 1 Н; 0-СН)388 (с 1 Н; -ОН)4,21 (м 1 Н; цнс 5-СН),Положение цнс-, транс- прн С -. относительно заместителя 1.П р н м е р 4. Условия синтеза ивыделения продукта аналогичны описанным в примере 2. Загрузка 195 гН - (С/ )Л б 3)2 5 Вычислено,%: С 66,00; Н 10,00. С, НО Найдено,%: С 65,21; Н 1001. Спектр ПИР (м,д.) снят в СС 84., СН - (СН / - сйд- СЮ-ОН 3 Л+ НИ 806682 6 тот 22,9 г (0,095 моль) 4- (1-оксидецил)- - у -бутнролактона. Выход 95% (от теорни). 20- 1 4718 Д . 09897 3 Вйчислено%: С 69,42; Н 1.0,74, С 4 Н 1,0 Найдено,%: С 69,04; Н 10,80.Спектр ПМР (м.д.)0 ц снят в СС 01 с 1 О. 0,5 моль/л: Сц- (СНр) - СН Н 0,87(т,Дйб 1 ЪфН нз ц -СН-СНЗ) и а дЬ. 2 (м 16 Нт цр 0 =0-(сн ) ) 3 2,35 )мЗН; 3.СН - ; 4-СН-). 346(м 1 Н; 5-СН) 3,80(м 1 Н;0-СН )3,80(С., 1 Ну-ОН) 20 41 5 ( м 1 Н;5-СНд)П р н м е р 6, Условия синтеза н выделения вещества аналогичны описанным в примере 2. Загрузка 180 г (3 моль) нзопропанола, 8,4 г (0,11 моль) 2-оксо З -2,5-днгндрофурана и 5 г (0,03 мсль) ДТБП. Соотношение реагентов 30:1;0,3,Отгоняют . взопропанол н разгонкой при 127-128 С/08 мм выделяют 13,7 г (0,095 моль) 4-(1-оксннзопропил)-- 30 -бутнролактона Выход 95% (ото =1,4683,1-ок вы 0,87 (т., Э й 5,5 Гц; ЗН; СН-СН)1,25 ( м., 12 Н; -( СЙ)62,35 (м;, ЗН; З-СН, 4-СН)3,50 (м., 1 Н; транс-СН).3,80 (м., 1 Н -0-СН-)3,80(м 1 Н; -ОН)415(м 1 Н; цис-СН)Спектр ПМР соответствует 4-)силалкил)- г-бутиролактону,П р н м е р 5. Условня синтеза нделения вещества аналогичны описаннымв примере 2. Загрузка 242 г,(1,5 мольн-деканола, 8,4 г (0,1. моль) 2-оксо,5-дигндрофурана н 3 г (0,02 моль)ДТБП. Соотношение реагентов 15:1:0,2,Разгонкой при 202-203 С/4 мм поауча 1,16 (с.,6 Н; (СН43 .2,40 (м ЗН 3-С3,70 (м 1 Н; 5-С4,15 (м 2 Н; 5-СПример 7,деления вещества ар в примере 2, Загрвторичного октанол2-оксо,5-днгндр. Соотношение реакууме отгонятот вто-далее при 190-192 С/о0,8 г,(0,097 моль)повышенной температуре в присутствииперекисного инициатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта и увеличения,универсальности спобоба, процесс осуществляют при 140-160 С и мольном соФотношении спирт: 2-оксо,5-дигидрофуран; перекисный инициатор 30-15:1:0,200,30, используя в качестве перекисного10 инициатора дитретбутнлперекись, а в качестве спирта - первичные С -С или10вторичные С -Са спирты,Источники информации,принятые во внисание при экспертизе1. М.й 1 се 1 РИао,.Кйцйоц, Союр.Еьд., 1960, 251, 2189-2191.2, К.ОИсс, Т. ИО 6800 .Огс.СИе 1 м., 1974 39, р. 106-108 .Составитель Н. ХворостухинаРедактор НРогулич Техред"А.Бабинец Корректор И. МускаЗаказ 169/40 Тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4