Способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот

Союз Советских Социалистических Республик. с присоединением заявки Нов Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088, Ь, Дата опубликования описания 200480(72) Авторы изобретения В. А. Шрейдер и И. Н. Рожков Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(71) Заявитель54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХЭФИРОВ НАСЫЩЕННЫХ.ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к способу получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот.Известен способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот из моноэфиров дикарбоновых кислот в среде растворителя электролизом в постоянном потоке (11.Недостатком известного способа является сложность процесса..С целью упрощения процесса предлагаетсяспособ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот из моноэфиров дккарбоновых кислот, в кото ром в качестве растворителя используют ацетонитрил и процесс электролиза ведут при переменном токе.Было найдено, что для осуществления синтеза возможно применение переменного тока благодаря тому, что анодное окисление анионов карбоновых кислот является необратимой реакцией. Действительно время жизни карбоксильных радикалов очень мало и составляет 25 10 - 10с (ГегЮеппоге, 83,2998, 1961) . Карбоксильный радикал очень быстро элиминирует СО с образованием алкильного радикала и последующей стабилизацией за счет димеризации. При этом разряд поверхности электрода не является определяющим, Таким образом, малое время жизни карбоксильного радикала и однозначность пути стабилизации адсорбированного алкильного радикала позволяет использовать для электролиза симметричный переменный ток промышленной частоты.П р и м е р 1. Электролиз раствора 5,1 г моноэтилового эфира адипиновой кислоты в 50 мл безводного ацетонитрила на платиновых электродах площадью 8 см в присутствии 1,5 г тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 70 В и силе тока 3 А. За время электролиза выделяется 910 мл (760 мм рт,ст., 293 К) газообразных продуктов реакции - водорода иСО. Выход диэтилового эфира себациновой кислоты 57 по веществу и 87 по эффективному току,П р и м е р 2. Элект 1 олиз раствора 4,9 г моноэтилового эфира перфторглутаровой кислоты в 50 мл безводного ацетонитрила на платиновых электродах площадью 8 см в присутствии 1,5 г тетраЭтиламмонийфторида трифторгидра" та проводят при напряжении 70 В и силе тока 4 А. За время электролиза727713 Формула изобретения Составитель М. ЗолотареваРедактор Л, Емельянова Техред М.Петко Корректор В. Синицкая Гираж 698Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 1082/27 Филиал ППП ф Патент , г, Ужгород, ул. Проектная, 4 выделяется 820 мл (760 мл рт.ст., 293 К) газообразных продуктов реакции - Н и СОд. Выход диэтилового эфира перФторпробковой кислоты 64 по веществу и 89 по эффективному току.П р и м е р 3. Электролиз раствора 5,0 г моноэтилового эфира глутаро" вой кислоты в 50 мп безводного ацетонитрила на медных электродах площадью 9 смф в присутствии 1,5 г тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 65 В и силе тока 3 А. За время электролиза выделяется 870 мл (760 мм рт.ст., 293 К) газообразных продуктов реакции - Н и СОг. Выход диэтилового.эфира пробковой кислоты 59 по веществу и 73 по 15 эффективному току.П р и м е р 4. Электролиз раство-ра 5,1 г моноэтилового эфира перфторянтарной кислоты в 50 мп безводного ацетонитрила на медных электродах 2 О площадью 9 см в присутствии 1,5тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата прОводят при напряжении 65 В и силе тока 4 А. Во время электролиза выделяется 980 мл (760 мм рт.ст., 25 293 К) газообразных продуктов реакщии - Н и СО, Выход диэтиловогоэфира перфторадипиновой кислоты 63по веществу и 74 по эффективномутоку.С целью удешевления процесса его.можно вести на медных электродах. 1. Способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот из моноэфиров дикарбоновых кислот электролизом в среде растворителя, о т л ич а ю щ.и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя используют ацетонитрил и процесс электролиза ведут прн переменном токе.2. Способ по и. 1, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс электролиза ведут на платиновых нли медных электродах.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Томилов А. П. и др. Электрохимия органических соединений. Л., Химия, 1968, с. 375 в 3 (прототип) .