Способ получения полных эфиров 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами

СССР БРЕТЕНИ ДЕТЕЛЬСТВУ ПИСАНИК АВТОРС дписная группа5 В Комлев В. В. Коршак и И. В. КаменскийПОЛНЫХ ЭФИРОВ 2-ФУРИЛАКРИЛОВОМНОГОАТОМНЫМИ СПИРТАМИ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИКИСЛОТЫ Заявлено 1 ноября 1961 г. за750454/23 4итет по делам изобретений и открытий при Совете Минист Опчбликован Бюллетене изоб ний М 20 за 1962 г. Полные эфиры 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами могут служить сырьем для получения полиэфиров, смол для лаков, модифицирующих добавок к полимерам.Известен способ получения полных эфиров 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами прямой этерификацией кислоты спиртами при соотношении 2,5 - 3: 1, т. е. при полуторном избытке кислоты против стехиометрического соотношения и температуре 150 - 200. Выход целевых продуктов при этом составляет 49%.Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 70 - 75%, а также регенерировать избыток кислоты. Его отличие состоит в том, что процесс ведут при 2 - 3-кратном избытке кислоты против стехиометрического соотношения и температуре 165 - 170.Вследствие катализирующего действия избытка 2-фурилакриловой кислоты и удаления реакционной воды под вакуумом реакции этерификации направляется в сторону образования полных эфиров и практически не сопровождается процессом осмоления.Используя значительно более худшую, чем у получаемых эфиров, растворимость 2-фурилакриловой кислоты в толуоле, удается выделить непрореагировавшую 2-фурилакриловую кислоту путем фильтрования толуольного раствора реакционной массы, Выделенная кислота используется в синтезе повторно,П р имер. В реактор емкостью 5 л, снабженный мешалкой, обогревом и прямым холодильником, загружают 530,0 г диэтиленгликоля (5 молей) и 2760 г (20 молей) 2-фурилакриловой кислоты.Смесь нагревают до 170 - 180 и при этой температуре выдерживают при перемешивании не менее 3 нас. Подключают вакуум, и при этой температуре и остаточном давлении 30 - 40 м и рт, ст, смесь выдер150831живают в течение 1,5 час, после чего прекращают вакуумирование и обогрев; охлажденную до 90 - 100 смесь сливают при перемешиванни в 4,5 - 5 л толуола.После охлаждения толуольного раствора до комнатной температуры раствор отфильтровывают от выпавшей части кислоты, не вступившей в реакциюТолуольный раствор обрабатывают 5/с-ным раствором двууглекислого натрия и раствором хлористого натрия до нейтральной среды. На нейтрализацию 5 л толуольного раствора расходуют 12 - 15 л раствора соды.Содовую промывку собирают в отдельную емкость, где после подкисления концентрированной соляной кислотой выделяют непрореагировавшую 2-фурилакриловую кислоту, которую соединяют с отфильтрованной из толуола и перекристаллизовывают из смеси спирта с водой (1: 1), Регенерированную кислоту вновь используют в производстве эфира. Обработанный толуольный раствор сушат над прокаленным сульфатом натрия, после чего отгоняют толуол.Остаток представляет собой маслообразный продукт, который постепенно выкристаллизовывается. После отгона толуола остаток составляет 1200 в 13 г (70 - 75% от теоретического).Для получения кристаллического продукта маслообразный продукт (остаток) разбавляют небольшим количеством спирта или выливают при перемешивании в небольшое количество спирта - 0,6 - 0,8 л.После кристаллизации и промывки кристаллических продуктов холодным спиртом продукт сушат при температуре 30 - 40, Потери при получении кристаллических продуктов составляют - 5 - 7% от полученного технического продукта.Аналогично получают эфиры 2-фурилакриловой кислоты с этиленгликолем, глицерином и пентаэритритом.Предмет изобретенияСпособ получения полных эфиров 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами прямой этерификацией кислоты соответствующим спиртом при температуре 165 - 180, отличающийся тем,. что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут при 2 - 3-кратном (против стехиометрического) избытке 2-фурилакриловой кислоты.Составитель описания Я. Л. ЛевковРедактор Н. И. Мосин Текред Т. П. Курилко Корректор Р. М. РамазанокПодп. к печ 24,И 11-б 2 г, Формат бум 70 х 1081/1 а Объем 0,18 изд, л Зак. 9298 Тираж 650 Цена 4 коп ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/ь. Типография, ЦБТИМосква, Петровка, 14,