Способ получения -этиловых эфиров 3, 3, 5-(3, 5, 5) триметилпергидроазепин1-тиокарбоновой кислоты

ЮКвнтно текнъчееи(щОЛИСА ИЕИЗОБРЕТЕНИЯ диез СоветскихСециаиистичесиихрееиубиии АТЕНТУ 1) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 15,07.77(21 (23) Приоритет - (32 2502 б 05/2(ЬЦ М. Кл. С 07 О 223/04//, А 61 К 31/55 04 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий31) Р 2 б 3267 б,1 ФРГ9.5 юллетен ЗЬ 37 5.10.79 УДК 5478 ,07 (088,о исаи ата онублнков Иностранцыссляйн и Фридрих Арндт (ФРГ)(72) Авторы иэобретени и Иностранная фи фШеринг АГ (ФРГ) аивител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕМИЯ Б - ЭТИЛОВЯМ ЭФИРОВ3,3,5(3,5,5)-ТРИИЕТИЛПЕРГИДРОАЭЕПИН-.1-тИОКРБОНОВОЙ ЕИСЛО 1 Ы рбоно Изобретение относится к способуполучения новых Б-этиловых эфиров3,3,5(3,5,5)-триметилпергидроазепин-т ергидроаэ епинты общей Формубн,СОб-б,ибСН трим кисл У рстве.В патентной литературе известны и, бааз алкилениминокарботиолаты общей форзаключающимся10 триметилперги том, что изомерные эепины обшей фор,бн,-нг-бц1й йн - н -сн Н Огде к - низщий алкобладающие гербициОднако известидают избирательисвойствами в ьтнсиа и н сн илрдными свойствами (1 е соединения обла ыми гербициднымиенин лишь опредекультур, наприв среде органического растворителяподвергают взаимодействию с Б-этиловым эфиром хлортиомуравьиной кислотыФормулы СУ - СОВ качестве раств сообразно использова и ароматические угле как метиленхлорид. х реххлористый углерод ванные этилены, соед ра, такие, как диэти пиловый эфиры., тетра оксан, кетоны, напри ия является полуеннй, обладающихбицидными свойствгих сельскохозяйтся способом получефироя 3,3,5 (3,5,5)ль дости этиловы енных растительных ер риса,Целью изобретен ение новых соедин збнрательными гер ми в отношении мно твенных культур.- Сорителей целеть алнфатическне водороды такие, лороформ, четыи.галогениро"инения типа эфиловый и диизопрогидрофуран и димер ацетон, ме.-,.И 1 ОВ 8 .ч.растворимо во всех органических рабтворителях, например в углеводоро-.й дах, галогенированных углеводородах,эфирах, кетонах, эфирах, амидах, нитор- рилах карбоновых кислот, спиртах,5 карбоновых кислотах, сульфоксидных.т, Соединения, полученные согласноизобретению, характеризуются гербицидным действием особенно против монокотильных сорняков,я 1 О Благодаря селективным свойствамсоединения могут быть использованы восле качестве гербицидов для сельскохозяйственных культур, таких, как цветьных ная капуста, сахарная свекла, томаты, хлопчатник и соя,е- . Соединения, полученные по пред 5- ., лагаемому способу, можно применятьт также для маиса и сорго, причем цедесообраэно к семенам или разбрызгиваемым средствам примешивать протире 20 воядия, например ангидрид 8-нафтойной кислоты или И,Я-диаллилдихлорацетсь амид. Формула изобретения Способ получения Я-этиловых эфиров 3,3,5(3,5,5)-триметилпергидроазепин-,1-тиокарбоновой кислоты общей 30 формулы)рн Я" Составитель И. Бочароваредактор 3. Бородкина Техред М.Келемеш Корректор О. Ковинская Заказ 5819/57 Тираж 513 Подписное ЦнИИПИ Государственного комитета СССР по делам .изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская. наб д, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 тилизобутилкетон и диоксан, кетоныкак ацетонметилизобутилкетон и .иэофорон, эфиры, например метиловыи этиловый эфиры уксусной кислотыамидй кислот, такие, как диметилфмамин трйамид гексаметилфосфориойкислоты, нитрилы карбоновых кислонапример ацетонитрий; й"мйб 7 ие другие соединения.Целевой продукт выделяют путемотгоики используемого растворителпри нормальном или пониженном давленин, в соответствующем случае побработки кислыми или основнымисредствами для удаления нежелателпобочных 1 тродуктов .П р и м е р. бб,4 мл смеси изомров (1:1) -3,3,5-триметил- и 3,5,триметилпергидроазепина растворяюи 150 мл диизопропилового эфира ираствор добавляют ПО каПМм щи переиешиваниии комнатной температук 25 г Я-этилового эфира хлортиомуравьиной кислоты. Реакционную смеперемешивают еше 1 ч и непосредственно после этого встряхивают с водой, затем с разбавленной соляной 25кислотой и еще раз с водой. Далееэфирную Фазу высушивают над сульфатоммагния,"растворитель отгоняют"ввакууме и непосредственно после этого остаток растворителя отгоняютв выооком вакууме.Получают 45 г (90) Я-зтиловыхэфиров 3, 3, 5- (3, 5, 5) -триметилпергидроазепин-тиокарбоновой кислоты, П1 5041, 35Найдено, Ъ: С 62,66; Н 10,28;М 5,97,Вычислено, Ъ: С 62,03; Н 10,11;О б,11.Полученные по предлагаемому способу соединения существуют в виде смеси обоих изомеров Я-этиловых эфиров 3,3,5-триметилпергидроазепинтиокарбоновой кислоты и 3,5,5,-трнметилпергидроазепин-тиокарбоновойкислоты в весовом соотношении 1:1. 45.В результате добавления едкогонатра к первому водному экстрактурегенерируют 28;3 г взятого в избытке исходного основания.Я-Этиловые эФиры 3,3,5(3,5,5)-триметилпергидроазепин-тиокарбоновойкислоты представляют собой светложелтое слегка окрашенное маало сослабйм ароматическим запахом, котоРое нерастворимо в воде, но хорошо 55 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, изомерные триметилпергидроаэепины общей Формулы в среде органического растворителяподвергают взаимодействию с Я-этиловым эфиром хлортиомуравьиной кислотыобщей формулыСХ - СО - Я-СЙй 5Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизеПатент СИй Р 3 198 786,кл. 260-239, опублик, 1965.