3-метил-1-фенил(или 1-метил-фенил) -4-гексенолы и их ацетаты в качестве душистых веществ

(51)М. Кд.С 07 С 33/06 С 07 С 69/45 С 11 В 11/00 7/2304 ением заявки М -Гвсудврственню нвиатет СССР ва делам нзобретеннй к атнрвпнйюллетень МЗ та опубликования описания 25,09.7 2) Авторы изобретенн И, Пех, Чернышев, А. Ю, н К. В, Лээтс Ордена Трудового Красного Знамени институтАН Эстонской ССР аявитель 54) 3-МЕ И ИХ АЦЕ 1-ФЕНИЛ(ИЛИ 1. МЕТИЛФЕНИЛ) .4-ГЕКСЕНОЛЫАТЫ В КАЧЕСТВЕ ДИЯИСТЬО ВЕЩЕСТВ Целью изоб сортимента души Поставлени тыми веществамиие ас ения является расширеетых веществ,ель достигается нообщей формулы осится к новымформулы 1 Изобретение веществам общ удрод вещества могут найении композицийизделий и отдушек или метил сое дине ноСпособ полученияван на известном пртена к фенилэтиленуров с последующимванием получаемыхвестными приемами.от исходного фенилэага 52,6%.Прнмер 1, Из 8фенилзтена 1614 гсана при проведениичетыреххлор истого139,8 г 1-хлор-З.ме ества общей форму/5 й алкил; В" где Вводороди -1,1 г 2.хлор-З-пентена, 80,5 г дихлорэтана и 103,9 г гекреакции в присутствии 1,5 г олова при 0-10 С получают тил-фенил-гексена, т.кнп. 1201-фенил-гексен- о-фруктовым запаИзвестныол и ег хом 21 1где В - водород илиили метил,Предлагаемые душистыти применение при составлпарфюмерно.косметическтоваров бытовой химии,Известны душистые влы ПСН 3 Н М 2)ОЕводород или вторили алканоил;целое число 1 - 3также 5.метило ацетат с гераниев исоединении 2-хлор-З.пенв присутствии катализатоомылением или ацетнлирогалоидных моноаддуктов изВыходы целевых продуктовтилена: спирта 70,9%, зтано.З-Метил.фенил(или 1-метилфенил) -4.гексенолы и их ацетаты общей формулы СН-СН = СН - С(0) СНз,метил,Источники информации, принятые во внимае при экспертизев й1. Масложировая промышленность, - 1971, 8, 27-31, 1972, йф 2, 34-37.2. ЖОХ) 1972, 8, 1384 - 1387. Подписно Тираж 513 ЦНИИПИ Заказ 5403/2 иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 МВ 3 ю685658 4е 122 С (3 мм рт. ст.), д 0,9919,.тЯ 1,5171, Запах легкий черемухо-фруктовый. содержание хлора 15,85%. После омыления ло. Описанный способ применим и для получения следнего 6%.ным водным раствором бикарбона-метил-(4-метилфенил)-4-гексен-ола с та натрия при 100 С .получают 105,2 г 3-метил- т, кип. 137 - 139 С (3 мм рт. ст.), д = 0,9499,1-фенил-гексен-ола (выход 70,4%, считая нап = 1,5191. Выход целевого продукта составляфенилэтен), т.кип. 113 С (33 мм рт. ст,), с 3 ет 55%, Запах черемухо-фруктовый. 0,9546, пз 1 1,5155. Чистота по ГЖХ 99,2%. Прим ер 4. 120 г 1-хлор 3-метил-(3.меСпектр ПМР (в, м, д. относительно ТМС): 1,00 9 тилфенил)-4.гексенов обрабатывают 100 г аце- . (СНз - С) 13 - 16 М (СНз) 174 ц (СНз - С=); тона калия в 900 мл диметилформамида при 2,2 - 2,6 М (СН - С); 2,80 е (ОН); 4,62 К (СН - 1 О 65 С 48 ч. Отгоняют диметилформамид, а оста. - О); 5,35 - 5,7 М ( - СН=СН - ); 7,32 с (СНз), ток разбавляют горячей водой. Органический Запах зелени с жирным оттенком. слой промывают горячей водой и сушат безводП р и м е р 2. 139,8 г 1-хлор-З.метил-фенил- ным поташом. Вакуумной перегонкой получают -4-гексена обрабатывают 120 г ацетата калия в 85 г 1-(3-метилфенил)-З-метил.4-гексенил- 1000 мл диметилформамида в течение 60 ч при 15 -ацетата. Выход 34,9% от метилфенилэтана. 65 С, Затем диметилформамид отгоняют и раз. Т. кип. 143 - 144 С (3 мм рт, ст.), газо = 0,9781,В 4 9 бавляют горячей водой,. Органический слой про- пзв = 1,4980. Спектр ПМР (6, м, д.) относитель. мывают водой и сушат поташом, Вакуумной пе- но ТМС: 1 72 д (СНз - С=), 1,10 к (СНз - С) регонкой получают 79,6 г 1-фенил-З-метил.4- 5,35 - 5,7 и ( - СН=СН - ), 1,5 - 1,9 м (СНз),2,00 с -гексенил-ацетат (выход 52,6%, считая на фе. о (СНз - С=О), 5,8 - 6,0 м ( - СН - О), 7,17 с (СН,), нилэтен), т, кип, 131 - 133 С (3 мм рт, ст.), 2,37 с (СНз - СН,). сф 0,9837, п 1,4990. Чистота ио ГЖХ 97%, Запах травянистый, Спектр ПМР (б,м.д. относительно ТМС): 1,72 Я Описанный способ применим и для получения (СНз - С=); 1,03 К (СНз - С); 5,35 - 5,7 М ( - СН 1- (4-метилфенил) -З-метил-гексенил.ацетата, =СН - ); 1,5 - 1,9 М ( - СНз); 2 ЯО С (СНз - С=О) Т. кип. 150 - 151 С (3 мм рт. ст.), д = 0,9850, 5,6 - 6,05 М ( - СН - О); 7,45 С (СНз). пз = 1,5050. Запах очень близок к запаху 1-(3 Запах стиралилацетатный с посторонним от- -метилфенил) .3-метил-гексенил-ацетата (тратенком. вянистый) .Пример 3. Из 81,6 г 2-хлор-пентена и 91,4 г 3-метнлфенилэтена при проведении реакзо ции в присутствии 1,6 г четыреххлористого оло- Формула изобретения ва в растворе 173,1 г дихлорэтана и 104 г гексана при 0 - 10 С в течение 50 мин после отмывки катализатора водой и отгонки смеси растворителей и исходных веществ получают 173,0 г продукта реакции с содержанием хлора1 13,1%. Вакуумной перегонкой выделяют 119,3 г моноадпукта - 1.хлор 3-метил- (3 -метилфе/1 нил) -4-гексена с т,кий. 138-139 С (3 мм рт.ст.), 1, РСН - СН- СН, д 4 зо 0,9814, пф 1,5175. После омыления 85,0 г хлорпроизводного в присутствии 5%-ного йаНСОз при 96 - 100 С в течение 100 ч и вакуумной перегонки получают 64,2 г З-метил.1 где В - водород или . (Зз -метилфенил) -4-гексен 1-ола. Выход 57,1%, В - водород или45 считая на метыфенилэтен, т, кип, 124 - 126 Св качестве душистых веществ. (3 мм рт. ст.), д 4 зв = 0,9400, пузо = 1,5101. Спектр ПМР (6; м. д.) относительно ТМС: 0,98 9