Способ получения -фенилэтиламина

Союз Советских Социалмстмцесиих РеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ)667545(6) Дополнительное к авт, свид-ву 22) Заявлено 20.03.78 (2 т) 2592819/23-04 (5 С 07 С 87/28//В 01 Ц 15/00 присоединением иудерстеенный нометет СССР ее делам неееретенн н еткрмтнй(71) Заявител еванский государственный университет) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗЬ -о(.-ФЕНИЛЭТИЛАМИН ка аммиака, и,как следствие этого, сложность аппаратурного оформления процесса,низкий выход целевого продукта. Н ацболе ется способ амина, осно фенона сух заключаюш миаком,нон ггсд- уравьигм адетофе им муразьцнокисль ийся в том, что а аимодействию с с ммонием при мол анных реагентов С, Образующийся ного продукта а одвэргают гидрол соляной к ают ьном 1;3,2 в кач -фен окисль пристве ука 85 о шеки 150 лэтилонцент лее ам ром ежу изу амид ианной ислотой и да гиром, а иел тными приема".Иро отго дукг оц прои свь одянь ют т изв ж 2 ход 26Недостаютсч низкишие затратцесса. имеет ряд сушестовными из коголовия процессаприменение избыт ь:х являются жесткие усдавление и температура,Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2. -с -фенилэтиламина, который находит широкое применение в тонком органическом синтезе, в органическом анализе в качестве ре актива для идентификации сложных эфиров и хлорангидридов карбсновых кислот путем превращения их в хорошо кристаллизуюшиеся амиды, а также как реагент для разделения рацемцческих кислот на оптические антиподы.Известны различные способы получения рацемического с -фенилэтиламина, например, известен способ получения БЬ-о-фенилэтиламина восстановительным аминированием ацетофенона аммиаком в присутст вии катализатора никеля Ренея при 150 фС и давлении водорода 250-350 ат, выход целевого продукта составляет 44-52% с 1 теоретического 1.Однако, этот способвенных недостатков, осн близким к изобретению явля= получения ПЬ -А-фенилэтцлванный на аминировании ацетсами известнсгс спссоба -,влявыход целевого продукта, больсь.рья и трудоемкость про.Редактор Н, Потапова Техред Л. Алферова Корректор М. немчик Заказ 3381/21Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Ужгород, ул, Проектная, 1 Филиал ППП Патент, г. Це ль и зобретенияупрощение процесса и повышение выхода и чистоты целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,что ацетофенон аминируют смесью муравьиной кислоты и карбоната аммония примольном соотношении ацетофенона, карбонага аммония и муравьиной кислоты 1:-фенилэгиламина, заключающийся в том,что ацегофенон подвергаот аминированиюсмесью муравиной кислоты любой концентрации, предпочтительно 85%, и карбонатааммония, процесс ведут при 100-185 С,после этого реакционную смесь охлаждают и обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагревают при 110-115,после завершения гидродиза смесь подщелачиваюг раствором едкого патра. Образовавшееся масло экстрагируют бензолом,бензол из экстракта отгоняют и целевойпродукт выделяют, например, перегонкой,Выход целевого продукта с высокой степенью чистоты составляет 92-96%,Процесс ведут при мольном соотноцении исходных реагентов;ацетофенонакарбоната аммония и муравьиной кислоты 1::1,33:3,2.П р и м е р. В трехгорлую колбу,снабзоженную механической мешалкой, термомеьром и нисходящим холодильником, помецают 192 г (2 моль) карбоната аммонияи из капельной воронки без перемешивания35в течение 1 ч порциями по 15-20 мл за2 5 мин двбавляюг 310 г или 260 мл( "8 моль) 85%-ной муравьиной кислоты.Затем при перемешивании смесь постепенно нагревают до полного растворения, поьдоле чего добавляют 180 г (1,5 моль)ацетофенона и в течение 30 мин темпераотуру поднимают до 125-130 С. При этомначинается отгонка воды, Отгонку прЬдол.жают так, чтобы в течение 4,5 5 ч темпе-о45рагура смеси повысилась до 175 С, Г 1 риэтом отгоняется 230 240 мл дистидлята,40-60 мл которого составляет ацетофенон. Из дистидляга отделяют ацетофенон и возвращают в реакционную зону при130-140 С; Затем постепенно, в течение1-1,5 ч температуру поднимают до 180185 "С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Охлаждают и при охлаждении подшелачивают раствором едкогопатра (220 г едкого натра в 500 мл воды) до щелочной реакции рН 9-10. Образовавшееся масло эксграгируют бензолом4-5 раз порциями по 300 мл. Бензольные экстракты объединяют, отгоняют беназол и продукт перегоняют при 183-186 С.В конце перегонки температура за счетперегрева повышается до 190 С. Выходоцелевого продукта 167-174,2 г (9296%), П 1,5250; д 0,9502. Найдено ЮЫ 1 39,01. С Нй . Вычислено38,95. Найдено, %: г 1 11,33, Вычислено, %: И 11,57.Чистота проверена также методомГЖХна приборе ЛМХ 8 Й, газ-носитель - гелий, скорость 65 мл/мин, неподвижнаяфаза хроматон К -АМ (0,2-0,25 мм),размер колонки 2000 х 4 мм, температурао150 С. Чистота продукта 100%,формула изобретения Способ получения 2 -А-фенилэтиламина аминированием ацегофенона сольюаммония при повышенной температуре споследующим выделением целевого продукта известными приемами, о г л и ч аю ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и качества продукта, ацегофенон аминируюг смесьюмуравьиной кислоты и карбоната аммо-ния при мольном соотношении ацетофенона,карбоната аммония и муравьиной кислоты1:1,33;3,2,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Синтезы органических препаратов,ИЛ, М., сб, 3, 1952, с. 448.2. Синтезы органических препаратов.ИЛ, М. сб. 2, 1949, с, 523,