Способ получения 3-замещенных 2, 4, 8, 10-тетраоксаспиро-5, 5ундеканов

л: вф с 44ттл 1 н ие б лФ ОПИСАНИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(088.8) ил петен20 делам изобретений и открытий нсания 30.05.7 а опубликовани 72) Авторы изобретени Злотский Л. Рахманкулов, У. Б. Имашев, Е. А, Кантор С. Н. Злотский и А. М. Сыркин Уфимский нефтяной институт(71) Заявите ННЫХ АНОВ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕ,4,8,10-ТЕТРАОКСАСП ИРО-(5,5)-УНД Изобретение ванному способ 2,4,8,10-тетраок формулыобретения - упрощени са и повышение выход ехноло- целевых Цель изгнн проце продуктовПост авл 5 что 24,подвергаю токсиалка енная цель 8,10-тетраокс т взаимоде ном формуль достигается тем,опиро- (5,5) -ундекан вию с 1,1-димеснтосн-ксизо о носится к усовершенств получения 3-замещенны спиро- (5,5) - ундекано где К - метил, фенил, которые могут наити применение в качестве флотореагентов,Известен способ получения 3-замещенных 2,4,8,10- тетраоксаспиро- (5,5) - ундеканов формулы 1 взаимодействием незамещенного 2,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5) -ундекана с 2 замещенным 1,3-диоксацикланом при температуре от - 20 до - 70 С в присутствии кислотного катализатора при мольном соотношении 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана и 2-замещенного 1,3-диоксациклана 1,5 - 2:1 11.Выход конечных продуктов 86 - 97%.Однако известный способ требует использования дефицитных реагентов - 2-замещенных 1,3-диоксацикланов, которые не получают промышленным способом. Кроме того; потери соответствующих гликолей неутилируемые и выход целевых продуктов недостаточно высокий, 30 где К имеет указанные значения, при 40 - 70 С в присутствии кислотного катализатора при мольном соотношении 2,4,8,10- тетраоксаспиро-(5,5) -ундекана и 1,1-диметоксиалкана 1,5 - 2,0:1. В качестве кислотного катализатора предпочтительно используют серную кислоту или катионит КУ.П р и м е р 1, В колбу, снабженую механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 48 г (0,3 моль) 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5) - уйдекана, 13,5 г (0,15 моль) 1,1-диметоксиэтана и 0,7 г (0,007 моль) Н,504. Реаиционную массу перемешивают 3 ч при 40 С, заменяют обратный холодильник нисходящим и отбирают 10,6 г (0,14 моль) диметоксиметана при 42 - 44 С (выход 98%). Остаток подвертают вакуумной ректификации и полу( )к 25 Сн,осн - ясн,о 40 Составитель И, ДьяченкоТехред А. Камышникова Корректор Т, Добровольская Редактор А, Соловьева Заказ 1142/4 Изд. Мо 366 Тираж 548 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раугпская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3чают 28,8 г (выход 99%) З-Метил,4,8,10- тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана; т. кип, 218 - 219 С т, пл. 61 - 62 С (йз гептана)".Найдено, %; С 55,21; Н 8,00СаН 404Вычислено, %. С 55,17; Н 8,04Элементный состав хорошо соответствует формуле.Вещество хроматографически идентично заведомо синтезированному по методике 11,препарату.П р и м е р 2. Опыт ведут аналогично примеру 1, температура процесса 50 С, продолжительность 2,5 ч. Выход 3-метил,4,8,10- тетраоксаспиро- (5,5) - ундекана28,9 г (99%)П р и м е р 3, Опыт ведут аналогично примеру 1, температура процесса 60 С продолжительность 2 ч, Выход З-метил,4,8,10- тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана 28,5 г (98% ).П р и м е р 4. Опыт ведут аналогично примеру 1, температура процесса 70 С, продолжительность взаимодействия реагентов 1 ч. Выход З-метил,4-8,10-тетраоксаспиро- (5,5)-ундекана 28,3 г (97 о/о).П р им ер 5. Опыт ведут аналогично примеру 1, взаимодействию подвергают 0,15 моль (14 г) 1,1-диметоксиэтана и 0,25 моль (43,5 г) 2,4,8,10-тетр аоксаспиро- (5,5) -ундекана. Выход З-метил,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5) -ундекана 28,45 г (98 о/о)П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, взаимодействию подвергают 0,15 моль (14 г) 1,1-диметоксиэтана и 0,225 моль (39,1 г) 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана. Выход З-метил,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана 28,2 т (97%)П р им ер 7. В прибор, описанный в примере 1, помещают 48 г (0,3 моль) 2,4,8,10- тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана, 22,8 г (0,15 моль) 1,1-диметоксифенилметана и 6 г катионита КУ(20 г КУна 1 моль вещества П). Реакционную массу перемешивают 2 ч при 70 С заменяют обратный холодильник нисходящим и отбирают 10,1 г (0,13 моль) диметоксиметана при 42 - 44 С (выход 97%), Остаток подвертают вакуумной ректификации и получают 34 г (выход 97%) З-фенил,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5)-ундекана, т. кап. 54 С 20 мм рт. ст,; т, пл. 92 - 93 С (из гексана),Найдено, /,: С 66,30; Н 7,11.5 С 1 зН 1 а 04Вычислено, /,: С 66,10; Н 7,20.Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса за счет использования дешевого и легкодоступного реаген та - 1,1-диметоксиалкана и избежать получения неутилизируемых продуктов, так как образующийся диметоксиметан - чистое соединение, является полупродуктом многих органических синтезов, а также по высить выход целевых продуктов до97 99 о/о 20 Способ получения 3-замещенных 2,4,8,10 тетраоксаспиро- (5,5) -ундеканов формулыгде К - метил или фенил.взаимодействием 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5)-ундекана с ацеталем в присутствии кислотного катализатора при молельном соотношении 2,4,8,10-тетраоксаапиро- (5,5) -ундеканаиацеталя 1,5 - 2:1, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве ацеталя используют 1,1-диметоксиалкан формулы где К - имеет указанные значения, и процесс проводят при 40 - 70 С,45 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРМв 578311, кл, С 07 Р 319/06, 30.01.76,