Способ получения 3-метил-1фенил-4-гидразона пиразол-4, 5диона

О П И С.АН-:И ЕИЗОБРЕТЕЙИ ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 670571 Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 30,06.79) сЧ. Кл.С 07 Р 231/ Государственный те СССРделам изобретений и открытий) Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ-ФЕНИЛГИДРАЗОНА ПИРАЗОЛ,5-ДИОНА 20 вляетс выхо) 4- ( и- (диме- метил-феч. 189 - 190"С)слоты нагрева г контактари механичесИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-метил-фенил-гидразона пиразол,5-диона, которыйявляется полупродуктом для получения компонентов для цветной фотографии, а такжеполупродуктом в синтезе азокрасителей,Известен двухстадийный способ получения 3-метил-фенил-гидразона пиразол 4,5-диона кислотным гидролизом 4-(и- (диметиламино) -фенил - имино)-3-метил-фенил-пиразолин-она серной кислотой всреде этилового эфира, образующийся 3-метил-фенил-пиразол,5-дион подвергаютвзаимодействию с гидразингидратом в средеуксусной кислоты. Выход целевого продукта 15% 1Недостатком способа является его двухстадийность, а также низкий выход целевого продукта.Целью изобретения я я упрощениепроцесса и повышение да целевогопродукта.Сущность изобретения состоит в том, что3 -метил-фенил-гидразон пиразол,5-дион получают в одну стадию взаимодействием 4-(п- (диметиламино) -фенил -имино)-3 метил-фенил-пиразолин-она с гидразингидратом в присутствии кислотного катализатора-п-толуолсульфокислоты, контакта Петрова или соли гидразиния с выходомцелевого продукта 40 - 50%,Изобретение отли ается от известного технического решения проведением процесса в одну стадию, что упрощает технологию процесса, и использованием в процессе кислотного катализатора п-толуолсульфокислоты, контакта Петрова или соли гидразиния,П р и м е р 1. 3,1 г (0,01 М) 4-(и-(диметиламино)-фенил 1-пмино)-3-метил -1-фенил-пиразолин-она (т. пл. 189 в 1 С) в 50 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения, добавляют 0,01 г и-толуолсульфокислоты. К этому раствору прп механическом псремешивании в течение 5 мин прикапывают 2,5 мл (0,05 М) гидразингидрата в 5 мл уксусной кислоты. Кипятят прп псрсмешивании 15 мпн, после чего охлаждают и выливают в ледяную воду. Через час выпавший зеленовато-желтый осадок собирают, промывают водой. После пере- кристаллизации на смеси циклогексан - бензол (2: 1 по объему) получают 1 - 1,1 г (50% от теоретического) целевого продукта с т. пл, 110,5 - 111,5 С. 2 д Пример 2. 6,2 г (0,02 М тиламино) -фенил 1-имино) нил-пиразолин-она (т, п в 70 мл ледяной уксусной ки 30 ют до кипения, добавляют О,Петрова. К этому раствору пЕ 1 70571 Фор мул а изобретения Составитель Т. Якунина Техред Н. Строганова Корректор Р, Беркович Редактор Г. Прусова Заказ 1304/9 Изд, Мо 394 Тираж 520 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, М, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 ком перемешивании в течение 5 мин прика. пывают 5 мл (0,1 М) гидразингидрата в 10 мл уксусной кислоты. Кипятят 10 - 15 мин, после чего охлаждают, выливают в ледяную воду. После переработки, как в примере 1, получают 1,85 г (45 о/, от теоретического) целевого продукта с т, пл.110,5 в 1,5 С (циклогексан - бензол),П р и м е р 3, 3,1 г (0,01 М) 4- Дп-(диметиламино) -фенил 1-имино) - 3 - метил-фенил-пиразолин-она (т. пл. 189 в 1 С) в 70 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения. К этому раствору при механическом перемешивании в течение 5 мин прикапывают 6,5 г (0,05 М) сульфата гид разиния в 25 мл воды. Кипятят 15 - 20 мин, охлаждают, выливают в ледяную воду, После переработки, как в примере 1, получают 0,8 - 0,9 г (42,5% от теоретического) целевого продукта с т. пл. 110,5 в 1,5 С (циклогексан - бензол). Способ получения 3-метил-фенил-гидразона пиразол,5-диона с использованием 4-(1 п-(диметиламино)-фенил 1 - имино) - 3- метил-фенил-пиразолин-она, гидразингидрата и уксусной кислоты, о тл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 4-(и-(диметиламино) - фенил 1-имино) -3-метил-фенил-пиразолин - 5-он непосредственно подвергают взаимодействию с гидразингидратом в среде уксусной кислоты, и процесс проводят в присутствии кислотного катализатора-л-толуолсульфокислоты, контакта Петрова или соли гидразиния,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ1181057, кл. Ст ОЗС 7/32,опублик. 05,11.64.