Способ получения 2-алкокси-2-метил-1, 3-диоксанов

Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 05. 11,79 (21) 2861238/23-04 с присоединением заявки Ио(23) ПриоритетОпубликоаано 300881, Бюллетень ИВ 32 Дата опубликования описания 3008.81 о(5)М. Кл.з Са 07 О 319/06 ГосударствеиинА комитет СССР ио дедам изобретеииА и отирмтиА(088.8) р О.Б. Чалова, Е,Ж. Кантор, НЕ. Макнамара и Д.Л, Рахманкуло Уфимский нефтяной инстит т(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ-ИЕТИЛ,3-ДИОКСЛНОВ ДС 10 Изобретение относится к новому способу получения 2-алкокси-метил,3-диоксанов формулы где В " низший алкил;В - атом водорода или низшийалкил.Известен способ получения 2-алкокси-метил,3-дйоксанов, заключающийся в том, что триалкилортоацетат 15 подвергают взаимодействию с 1,3-диолом в присутствии кислотного катализатора в среде циклогексана при нагревании до 80 С. Выход целевого продукта 61-65 1. 20Недостатком этого способа является то, что триалкилортоацетат получают растворением алкилацетимидатгидрохлорида в 10-15-кратном избытке абсолютного спирта с последую щим добавлением 10-15-кратного избытка абсолютного диэтилового эфира и нагреванием реакционной смеси при 46 ОС. Выход триалкилортоацетата 75- 78 2) . 30 аким образом, общий. выход 2-алкокси-метил,3-диоксана врасчетена алкилапетимидатгидрохлоридсоставляет 45-50. Причем в процессеполучения исходного триалкилортоапетата требуютСя значительные количества абсолютного спирта и диэтилового эфира, а на стадии получения2-алкокси"2-метил,3-диоксанов изтриалкилортоацетата необходим кислотный катализатор, что увеличивает коррозию аппаратуры, а также усложняетвыделение целевого продукта.Цель изобретения - упрощение процесса и, как следствие этого, увеличение выхода целевого продукта.Указанная цель достигается тем,что в известном способе днол,3ФормулыРСН-Ы 1 - СН 1С 1859366 Формула изобретения оа 1 - ОН - СН,1 - СН 1 1ОН ОНСоставитель И. ДьяченкоТехред Ж,Кастелевич Корректор Г. Решетник Редактор М. Митровка Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Заказ 7465/39 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Выход целевого продукта состав"ляет 52-60.П р и м е р 1. Получение 2-метокси-метил,3-диоксана.В трехгорловую колбу загружают24 г метилацетимидатгидрохлорида(0,22 г-м), 15,5 мл 1,3-пропандио 5ла (0,22 г-м) и 100 мл пентана. Смесьперемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. По окончании реакции отфильтровывают образовавшийся ЮНС 1 п отгоняют растворитель. 10Целевой продукт выделяют перегонкойв вакууме. Выход 2-метокси-метил 1,3"диоксана 58. Т. кип. 53 С(12 ммрт,ст),й: 10387 юЬ 1 г 4215 р МКв. вычислено 32,51 у найдено 32,26. 15Вычислено, : С 54,53; Н 9,15сйо,Найдено, : С 54,41; Н 9,03,П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из этилацетимидатгидрохлорида 20и 1,3-бутандиола получают с выходом55 2-этокси,4-диметил,3-диоксан. Т. кип. 77 С (20 мм рт. ст.),й 20 0,9780, Л о 1,4200, МКв, вычислено 41,78; йайдено 41,40,25Вычислено, ; С 59,98; Н 10,07Ся Н 6 03Найдено, : С 59,73; Н 9,95.П р и м е р 3. Аналогично примеру1 иэ метилацетимидатгидрохлорида и,3-бутандиола получают с выходом52 2-метокси,4-диметил,3-диоксан. Т.кип. 5-76"С (20 мм рт. ст),с( О, 998 7, Л, 1, 4191, МК и. вычислено 37,13; найдено 36,93.Вычислено, : С 57,51; Н 9,65С 7 Н 140Найдено, ; С 57,37; Н 9,51.П р и м е р 4. Аналогично примеру1 иэ зтилацетимидатгидрохлорида и1,3-пропацдиола получают с выходом 4060 2-этокси-метил,3-диоксан.Т кил, 61-63. (15 мм рт.ст.),с(4 1,0017, Л 1,4223, МКВ; вычислено 37,16; найдено 37,05.Вычислено, : С 57,51; Н 9,65 45с,йозНайдено, : С 57,35; Н 9,48.Использование предлагаемого способа обеспечивает по сравнению с известным упрощение технологии процесса эа:чет сокращения стадии получения исходного триалкилортоацетата, снижение расхода дефицитных реагентов, таких как абсолютированный спирт и диэ"тиловый эфир, на стадии полученияисходного триалкилортоацетата, а также коррозии оборудования эа счетисключения из процесса и кислотныхкатализаторов и повышение выхода целевого продукта на 2-15,Способ получения 2-алкокси-метил,3-диоксанов общей Формулы 1 Р., где К - низший алкил 1 К - атом водорода или низшийалк ил,с использованием 1,3 - диода и углеводородного растворителя, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, 1,3 - диол Формулыгде К имеет вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с алкилацетимидатгидрохлоридом Форшулы 111 СН - Сми се-,где К имеет вышеуказанное значение,в среде пентана.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Е 11 ес( Е.Ь. апд Иадег Р.Х. Сопйогщаг.1 опа 1 Апа 1 уя 1 я ХХ. ТЛе Б 1 егеосЛек 1 ясгу ой Яеас 1 оп оЕ Сг 1 дпагс 1 Кеадеп 1 я и(сЬ огас Ея 1 егя БупЮея 1 я ог 1,3-01 охапЕя ж 1 Ж ах 1 а 1 БцЬяс 3. - . гцепя аС С.-2. 1 АСБ, 1970, 9 3, 92, с, 584 (прототип).2. Ме Е 1 ча 1 п Б.М. апй с)е 1 яоп 1.Х. ТЛе Ргерага 11 оп,ой Ог 1 о 1 яСегя. 1 АСБ, 1942 с 64 ю с. 1825.