Способ получения -циан-галоген-ацетоуксусных соединений

ОП ИСАЙ ИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК ПАТЕНТУ Сеюз Советски к Сфциалыстынвскых РеС убпык(З Г 1 риорите С 07 С 121/34 С 07 С 120/00 Государствеииый коиитет СССР по делам изобретений и открытийбюллетенькования описания 2504,79 ата о 2) Автор изобретения ИностранецКарл Йосеф Боосе(фРР) Иностранная фи Лонца АР (Швейцария)б получения про- огенацетоуксуснаходят применежуточннх продук- фармацевтичесстицидов, краПредл аг изводных об ных кислот "ние в каче етс осо гал циан- - которые тве пром олучения атов, и тов для ких преп сителей. где Охлор,1) ( Н 1 ю )2 бром; ), Н Н-ВЗ или О- ил или эти ИЛИ ЭТИЛ, соль метал системы и причемВ иотличаегруппыдинения способ получения алкило-циангалогенацетоукт, заключающийся в том,ую соль низшего алкиловог сусной кислоты подвергаю ию с галогенангидридом енной уксусной кислоты в рителя 11. Процесс осутечение 3 ч, выход целе- в составляет 55-60 от го,м етися тем, чтоериодическообщей формумиг - е- сцП ла Т сое 2 енияенсые зс галрган масС,оединенинатриевуюедут в Однако обработка реакцисы для выделения целевогосложна, так как включает мэкстракцию растворителем вналичия в реакционной массных продуктов,Целью изобретения являюние выхода целевого проднсификация процесса. инойродуктаогократнуюледствие 2побочТ В20-30 Спечивает89,7 прикции 0,5 ч. ся увеликта и ин 3 че те Известенвых эфиров с 6сусных кислчто натриевэфира цианувзаимодейстгалогензамесреде раствществляют.ввых продукттеоретическ Предлагаемый способ получения сб-циангалогенацетоуксусных соединений обшей формулыеоихек;с - сн где Х и К имеют приведеннподвергают взаимодействиюцианом в среде инертного окого растворителя при 0-ЗОООбычно в качестве соли собщей формулы 2 используютили медную соль и процесс всреде бензола.В случае, если в формулеМ(Й 1,В), процесс ведут приПредлагаемый способ обесвыход целевого продукта допродолжительности самой реа659085 Составитель М.МеркуловаТехред С.Мигай Корректор Е.Папп Редактор О.Кузнецова Заказ 1886/59 Тираж 512 ПодписноецНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5 Филиал ППП Патент, г,ужгород Ул.Проектная,4 для осущестнления предлагаемогоспособа сложный эфир или амид растворяют в бензоле или толуоле, а за"тем до количественного превращениявзбалтывают с водным раствором солиметалла, например с Сц(ООССИ 5)2,или же вначале растворяют вычисленное количество щелочного металла,например натрия, в спирте и затемполученный алкоголят подвергают взаимодействию с 5 -галогенацетоуксуснымсоединением с получением соли соединения и спирта.Без выделения соли металла н реакционную смесь при 0 плюс 30 С можнодобавить стехиометрическое количество или избыток галогенциана.экстрагированием и упариваниемэкстрагирующего средства получаютцелевой продукт н чистом виде.П р и м е р 1, 4,7 г (0,205 гнат)натрия растворяют в 60 мл абсолютного этанола с получением этилата натрия. По охлаждении до 0-5 дС по каплям добавляют 16,4 г (0,1 моль)этилового сложного эфира-хлорацетоуксусной кислоты с последующим нведением 6,1 г хлорциана в течение30 мин. Все это время температуруподдерживают при 0-5 С, По окончаниивведения. смесь слегка подкисляютразбавленной хлористоводородной кислотой и экстрагируют эфиром. Послесушки эфир отгоняют, в качестве остатка получают 17,5 г сб -цианхлорацетоуксусного сложного Эфира(89,7от теоретического количества),т.пл. 42-43 ОС, чистота 98П р и м е р 2. 4,7 г (0,205 гат)натрия растворяют в 70 мп метанолаи подвергают взаимодействию с 19,5 г(0,1 моль)-бромацетоуксусного метилового сложного эфира. Затем по каплям в течение 30 мин добавляют раствор 10,6 г (0,1 моль) бромциана в40 мл эфира. Температуру поддерживаютпри 0-5 ОС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 29,4 г метилового сложного эфира об-цианбромацетоуксусной кислоты (92 от теоретического количества), т.пл. 88-89 яС,чистота 98.П р и м е р 3. 10,0 г (0,05 мбль)ацвтата меди растворяют в 50 мл воды в горячем состоянии) и добавляютзатем в раствор 19,1 г (0,1 моль)диэтиламида-хлорацетоуксусной кислоты в 150 мл бензола. После короткого перемешивания зеленый бензольныйраствор отДеляют и высушивают сульфатом магния. Затем в бензольныйраствор вводят 6,2 г (0,1 моль) хлорциана, поддерживая температуру 2030 С. Выпавший СцС 12 отфильтровывают,бенэольный раствор упаривают. Полу 10 чают 14,2 г диэтиламида с( -циан"- -хлорацетоуксусной кислоты (65,6 от,теоретического количества), т.пл . 7477 дС, чистота 99%,Формула изобретения151, Способ получения о( -циангалогенацетоуксусных соединений общейформулы СОНг20 ХСНС - СНО Н (1)где Х - хлор, бром;В И(В 1, В), ИН-ВЭ или ОВ 4 фпричем В 1 - В 2 - метил или этил,25 В и В 4- метил или зтил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода целевогопродукта и интенсификации процесса,соль металлагруппы периодической30 системы соединения общей формулыХСНг-С - СНр СОЯ0 (Ьгде Х й В имеют приведенные значения,подвергают взаимодейстнию с галогенцианом в среде инертного органического растворителя при О-ЗООС.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве соли40 соединения общей формулы 2 используют натриевую или медную соль.3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутв среде бензола.45 Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Ег 1 сП Вепагу. УЬег Йег СЫогасе 1 у 1-суапеяя 1 деяег цпй яеЫе Регдча 1 е Вег 1 сп 1 е йег Эец 1 ясйеп Сйев 150 ясЬеп Сеяе 11 ясйай 1, 41, 1908,