Способ получения 1, 2-дигалоидэтоксиорганосиланов

,. .:," 1 1,"Ф2С 07 Г 7/18С 07 Р 7/14 зьЕ 1) Дополнительное к авт, свид-ву -2) Заявлено 05.07,77 (21) 2502644/23-0 51 М.К присоединением заявки Ме 53) УДК 547.245,0(43) Опубликовано 30.12.78, Бюллетень Ме (45) Дата опубликования описания 30.12.7 о делам изобретении ткрьпни 72) Авторы изобретени В, Комаров и Е Лисо(71) Заявител Кубанский госу твенныи унивеИзобретение отполучения новыхдигалоидэтоксиоргмулы осится к новому сносоединений, а именноносиланов общей ф щих как с идэтоксигр Указанна что органо имодействи хлоралкано- 20 С. В ИК-сп носиланов сильной ин 1080 для Я 1 815 для 51 ние при 1 нилоксигру тонком сло приборе 8илоксигруппу, так иппу.я цель достигается звинилоксисилан подвю с галогеном в св при температуре ига 2- Ра счет того,ергают взареде полиот - 10 до ХСН,СНХОЯтйр-,) ()пф ачестве ийоргало ания вин в хлори 25 С в те П р и м е р 1. 1,2-Дибромэтоксидиметилэтоксисилан.В прибор для синтеза, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 7,3 г (0,05 моль) диметилвинилоксиэтоксисилана в 25 мл четыреххлористого углерода и при охлаждении температуры от - 15 до - 10 С и энергичном перемешивании медленно прибавляют 8 г (0,05 моль) брома в 5 мл четыреххлористого углерода. По окончании синтеза растворитель отгоняют при уменьшенном давлении, а целевой проеплениечнымилоидке 1,2-ди- илоксинатной акалиОднако соед Ь 1 - О - С-связь неЦель изобретени ний указанной об инения,получены,я - получщей форму ие соединесодержа сУдаРственнык комитет (23) Приори где К=СНз, С 2 Нз,К = С 2 Нь СзНт С 4 НзХ=С 1, Вг;п=.0,1,которые могут найти применение в кполупродуктов при синтезе кремннических соединений.Известен способ галоидировоксиорганосиланов галогеномванных углеводородах при 0 -н ие 12 ч 1.Однако процесс протекает с отщем триметилсилильной группы и конпродуктами реакции являются а-гатоны и триметилгалоидсилан.Известен также способ получениябромэтокситрихлорсилана из винтрихлорсилана и брома при комтемпературе и освещении лампой нвания 2.содержа ектрах 1,2-дигалоидэтоксиоргаимеются полосы поглощения тенсивности в области (см - ) - О - С, 840 и 755 для Я(СНз) з, (СН,) 2 и отсутствует поглощеб 45 - 1 б 40, характерное для виппы, (ИК-спектры снимали в е между пластинами из ХаС 1 на ре 141 гоптотп 2000) .639895 Составитель О. МинаеваТехред С. Антипенко Корректоры: Е. Хмелева и Т. Добровольская Редактор А. Соловьева Заказ 2210/13 Изд. Мо 769 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 дукт выделяют перегонкой в вакууме в токе азота.Получают 12,75 г (83,2% ) вещества с т. кип. 66,5 С/2,5 мм рт. ст; п 1,4796; сто 1,5008.Найдено, %; С 24,06; Н 4,90; Вг 52,50; Я 8,86,СвН 140 Вг 5 ьВычислено, %: С 23,53; Н 4,58; Вг 52,28;81 9,16.П р и м е р 2. 1,2-Дибромэтокситриметилсилан.Получают аналогично примеру 1 из 2,32 г (0,02 моль) триметилвинилоксисилана в 15 мл хлороформа и 3,2 г (0,02 моль) брома.Выход 3,65 г (65,4%); т. кип. 58 С/4 мм рт, ст.; а 1,4858; д 4 во 1,5248,Найдено, %: С 21,06; Н 4,40; Вг 57,65;81 9,88,СзН 1 зОВгз 5 ьВычислено, %: С 21,75; Н 4,35; Вг 58,00; Я 10,14.П р и м е р 3. 1,2-Дибромэтоксипропилоксидиметилсилан,Получают аналогично примеру 1 из 9,6 г (0,06 моль) диметилвинилоксипропилоксисилана и 9,6 г (0,06 моль) брома в 30 мл четыреххлористого углерода.Выход 16,3 г (85%); т. кип. 97 С/8 мм рт. ст. п 1,4710; д 4 во 1,4103.Найдено, %. С 26,50; Н 5,30; Вг 50,60; Я 8,27.С,Н,вОвВгЯьВычислено, /,: С 26,25; Н 5,00; Вг 50,00; Я 8,75.П р и м е р 4, 1,2-Дихлорэтоксидиметилэтоксисилан.В прибор для синтеза, снабженный механической мешалкой, барботером, доходящим до дна колбы, для подачи хлора, термометром и обратным холодильником, соединенным со склянкой с раствором соды для поглощения не вступившего в реакцию хлора, помещают 11,7 г (0,08 моль) диметилвинилоксиэтоксисилана в 30 мл четыреххлористого углерода. Затем при охлаждении до температуры - 20 - 15 С и энергичном перемешивании подают слабый ток хлора до появления зеленовато-желтой окраски реакционной среды. Избыточный хлор удаляют из системы, продувая ее 5 азотом. Растворитель отгоняют при уменьшенном давлении, целевой продукт выделяют перегонкой остатка в вакууме. Получают 11,5 г (53/о) вещества с т. кип, 39,5 - 40 С/1,5 мм рт. ст; пц 1,4372; д 4 о 1,1125.10 Найдено, /о. С 33,61; Н 6,81; С 1 32,40;Я 12,32.СбН 14 ОС 13 ьВычислено, /,; С 33,20; Н 6,46; С 1 32,87;81 12,91.15 Аналогичным образом получают другие1,2-дигалоидэтоксиорганосиланы.Выход 1,2-дибромэтоксибутоксидиметилсилана 7%; т. кип. 88 - 89 С/2 мм рт. ст; по 1,4732; сР 1,4084.Выход 1,2-дихлорэтокситриметилсилана.54%, т. кип. 38 С/6 мм рт. ст; гп 1,4373; сРо 1,0816. 25 Формула изобретения Способ получения 1,2-дигалоидэтоксиорганосиланов, общей формулыХСН,СНХО 81 К(з и) (ОК) 30где К=СНз, СгНв,К= СзН 51 СзНУ, С 4 Н 9Х=С 1, Вг;а=О, 1,35 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что органовинилоксисилан подвергают взаимодействию сгалогеном в среде полихлоралканов притемпературе от - 10 до - 20 С.Источники информации,40 принятые во внимание при экспертизе1. Лазукина Л. А., Кухарь В. П. и Песоцкая Р. В. Реакция О-триметилсилилвиниловых эфиров с галогенами, бромцианом ироданом. ЖОХ. (Письма редактору)45 1975, т. 45,9, с. 2100.2, Миронов В. Ф., Максимова Н, Г.О синтезе 1,2-дибромэтокситрихлорсилана.Изд. АН СССР, сер, хим. 1965,12,с. 2193 - 2196.