Способ получения 1, 2-диметил-7нитробензимидазола

(22) Заявлено 100677 (21) 2495286/23с присоединением заявкн Ю23) Приоритет Кл.207 Р 235/06 61 К 31/395 рствеиный комитетМинистров СССРелам изобретенийи открытий Госу Сове 53) УДК 547,781,,78507 (088.8) Опубликовано 15.1278.Бюллетень4 Дата опубликования опнсания 15.1278 45 Б. Пиотровский и Н.И. Кудряшо рдена трудового Красного Знавегни науч инстчтут экспериментальной м ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2-ДИЕбг.-тИЛ. 7 ИЯРОВКИВИ(АИПеО 1 тД) СП Изобретение касается нового споса цолучения 1,2-диметил-нитробенимидазола формулы),о, Ска ак Реакцияатурах,канияго раст Известен способ получения указанного соединения из 2,б-динитро- М -метиланилина, заключающийся в восстановлении последнего сульфидом аммония до 2-амино-б-ннтро- Й -метилани лина, который далее циклизуют при нагревании с уксусным ангидридом. Однако, исходный 2,б-динитро- ве -меметиланилин, используемый в этом методе, является труднодоступным соеди нением (получается из 2,6-динитроани лина трехстадийньпе синтезом). Основным недостатком этого методаинтеза 1,2-диметил-нитробензимидаола является его многостадийьость. который является промежуточньидуктом в органическом синтезе,частности в синтезе биологическтинных соединений. Цель нэобргтениЯ -" упрощение процесса получения 1,2"диметил-нитроПоста злее.ная цель достигается нит рованигм м-ннтрсацетанилида ннтрующей смесью (смесь концентрированныхсерной и азотной кислот), выливаниемна лед н крист-ллизацией смеси иэомерных днчитрсацетанилидов для отде лгния 2,3-динитроацетанилида. Далееего обрабатывают спеертовьж растворомметилатиета в запаяннОЙ ампуле при95-100 С в течение 10-25 мин.идет и при более низких темпер 15 но с увеличением времени прстереакции. Концентрация спиртововора метиламнна от 10 и выше невлияет на выход конечного продукта.Реакционную смесь выливают в воду и 20 Отфнльтровыьают выпавший 1,2-диметил-не.-робензимндазол. Выход очищенного продукта 75-77%. Пргимуществамн предлагаемого спо" соба является то, что, исходный м-нитроацгтаннлид является легкодоступным соединением,. выпускаемыми отечественНОй ПРОВЕЫиЕЛЕННОСТЬЮ; СИНТЕЗ СОСтОИт из двух стадий, тогда как в описанном ф 3 методе, учитывая получение 2,б-динитрометиланилина, 5 стадий; используется более дешевое исходное сырье.П р и и е р 1, Получение 2,3-динитроацетанилида,К смеси 1800 мл дымящей азотнойкислоты (уд.вес 1,52) и концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,84) бприсыпают при интенсивном перемешиВании 300 г м-нитроацетанилида, поддеркивав температуру реакционной смесиИе вьпае 10 С. Реакционную смесь оставляют на 1 час при комнатной темпе Юратуре а затем Выливают иа 12000 смзльда. Выпавший Осадок отфильтровывают и растворяют цри кипячении в3 л этилОВОГО спирта быстро фильтруют, охлаждают до 20 С и Отфильтровы-)5Вают ВЫПавший ОСадОка ПОЛУЧаЮТ КрИсталлы с т.пл. 160-185 С, Перекристаллиэация иэ ледяной уксусной кислотыдает чистый 2,3-динитроацетанилидс т.пл. 187 ОС. Выход 112-130 г (3035).П р и м е р 2 а Получение 1 р 2-диметил 7-нитробензимидазола,г 2,3-динитроацетанилида нагревают при 100 С в запаяннОЙ ампулес 5 мл 25%-ного раствора метиламинав зтиловом спирте в течение 20 мин.Реакционную смесь выливают в 100 мл воды и ОТФильтровывают выпавший Осадок. Полученный 1,2-диметил-нитробензимидазол перекристаллиэовывают из смеси зтилацетата с дизтиловьпч эфиром, Т.пл. 92-93 С. Выход 0,65 г (77 )Формула изобретения1. Способ получения 1,2-днметил- -нитробенэимидаэола ФормулыЯО Снэ о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, и-нитроацетанилид нитруют и полученный 2,3- -динитроацетанилид подвергают взаимодействию с метиламином в герметизированном сосуде в среде Органического растворителя при нагревании.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при 95-100 С и в качестве раствориотеля ис;пользуют этиловый спирт.Составитель Ф, ХихайлицынР актоН. Пота Тех ец Л,йлатырев КО ектОО И.КОвалеваМ 1. щ ФШ 9 акаэ 7040/12 ".краж 517 ПОдписнОе ЦЯИИПИ Государственного комитета Ссвета Министров СССР пО делам иэобоетений и открытий 113035, КоскВа ЖРакшская наб, д. 4/5 Филиал ППП Патент, г, Ужгород, Ул, Проектная, 4