Способ получения д, трео-1-п-нитрофенил-2-ацетамино1, 3 пропандиола
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
1п."ее. ф иФе аД 6 Союз Соаетскин Социалистицескин Республик(088,8) осударстееннын квинтетСовета Мнннстров СССРоа делам нзобретеннйн откратнй; ЕЕ.202 3) Опубл5) Дата овано 5,04,78, Бюллетен бли ния описания 1) Авторыизобретения Иностранцы Уйхидь, Ласло Сотьори, Янош Сепвелдь Ференц Надь, Иштван Орбан и Иштван Ш(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 01 - ТРЕО - 1 - и - НИТРОФЕНИЛ - 2 - АЦЕТАМИНО -- 1,3 - ПРОПАНДИОЛА Изобретение относится к усовершенствованно му способу получения 01 греоп-нитрофенил-.2.ацетамино.1,3.пропандиола, используемому в синтезе соединений, обладающих фармакологической активностью.Известен способ получения 01-трео-и нитрофенил- ацетамино.1,3-пропандиола 11, заключаю.щийся в том, что п.нитро.а-ацетамино+оксипропио.фенон восстанавливают по Меервайну-Понндорфу.Верлею. Реакционную смесь нагревают с водой, об 10 разуюшийся в результате гидролиза осадок отфильт. ровывают и из него экстракцией выделяют целевой продукт с выходом не более 7(У 7. Недостаток этого способа является сравнительно низкий выход целе.вого продукта. 5Цель способа является устранение указанного недостатка.Для этого из реакциониой смеси, полученной при восстановлении и-нитро-а-ацетамино.оксипропиофенола, непрерывно отгоняют изопропанол, образуюдиеся алкоголяты алюминияперед отделени.ем изопропанола или одновременно с этим отделением гидролизуют, алюминий экстрагируют в виде двойной соли из порошкообразной смеси 0,4-грео- .1 и-нитрофенил 2-ацетамино,3-пропандиола и оки си алюминия. Выход целевого продукта повышает. ся ло 90-92 У,.Процесс отгонки изопропанола из реакционной смеси ведут в вертикальном или горизонтальном выпарном пленочном аппарате. К управляемому раствору до или после или одновременно с его пода. чей в аппарат добавляют воду, водяной пар или водный раствор минеральной кислоты, содержаццсй эк. вивалентное количество воды, требуемое для гидролиза алкоголята алюминия, или меньшее коли. чество, чем это требуется для гидролиза, но не ме нее чем 70% от требуемого. Из сухого остатка пос. ле отгонки пропанола окись алюминия переводят в раствор с помощью водного раствора гидроокиси или карбаната щелочного металла, предпочтительно гидроокиси калия или натрия и углекислого натрия или калия или водного раствора серной кислоты и сульфата щелочного металла, предпочтительно суль. фата натрия или калия,П р и м е р 1.питро-а.ацетамино+оксипропиофенон добавляют к изопропанольному раствору изопропилата алюминия, полученному из без.водного изонропилового спирта, алюминиевой струж. ки и четыреххлористого углерода и после отгонки части растворителя получают изоиропанольный раствор продукта восстановления по Меервайну- Понндорфу-Верлею. Полученный раствор содержит 70% изо.пропилового спирта в виде растворителя и 30% сухого вещества.В сухом веществе содержание химически связанного изопропилового спирта составляет 35 Я.Указанный раствор с помощью насоса подаютсо скоростью 0,300 кг/мин в пленочный оеактор,снабженный движущимися лопастями в виде вращающихся элементов, активная поверхность кото. 10рого составляет 0,12 м. Реактор обогревается па.ром, температура нагретого пара составляет 145" С.Одновременно с раствором Меервайна Понндорфа-Верлея в двух различных местах пленочноговыпарного аппарата подают воду на той же высоте 15реактора, где вводятся изопропанольный раствор исоответственно на половине высоты пленочного ре.акгора, причем воду в обоих случаях подают соскоростью 7,5 г/мин или порциями на той высотереактора, на которой подается изопропанольный 2 праствор, причем скорость составляет 15 г/мин.Упаренное, выпадающее в нижней части пленочного выпаренного аппарата и частично высушенноевещество удаляют с помощью нагретого до 100 -120 С шнекового устройства.ЖПары растворителя, выходящие из верхнейчасти пленочного выпарного аппарата, удавливают.конденсацией.Порошкообразный материал реактора содер.жит 4,02% адсорбированного изопропилового спир. З 0та и 7,10% изопропилового спирта, связанного ввиде алкоголята. Содержание воды в сконденсированном растворителе составляет 0,2 0,5%.Количество подаваемого раствора Меервайна.-Понндорфа-Верлея составляет 14000 кг. Вес полученного продукта 4116 кг, вес растворителя 9653 кг,Потери в процессе упаривания составляют 6,33%.Количество физически нли химически связанногоспирта в полученном твердом веществе составляет0,04% по отношению к количеству спирта, имеюще. 4(муся до упаривания. В процессе испарения регене.рируют 86,38% свободного и связанного изопропи.лового спирта, введенного в подвергаемую упариванию смесь,П р и м е р 2. и.Нитро.а-ацетамино-оксипропифенона восстанавливают в соответствующем ко.личестве раствора изопропилата алюминия в изопро.лиловом спирте, причем реакцию проводят при пе.ремешивании в течение 1, ч при 60" С,К полученному раствору, окрашенному в вин. 50но-красный цвет, прибавляют по каплям 70 мл во.ды с 20 С, после чего образующуюся под воздействием воды суспензию упаривают на лабораторномроторном испарителе. Полученный при упариваниидо сухого состояния порошкообразный продуктвводят в интенсивно перемешиваемую смесь, содержащую 1000 мл воды, 550 мл 20 Я.ного раствора гидроокиси натрия и 55 г безводного углекислого натрия. Г 1 орошок Меервайна в течение корот-.кого промежутка времени растворяется, а затем 60 происходит осаждение 01 трео-и-нитрофенил.ацетамино.1,3-пропандиола. Выделившийся в осадэк продукт после перемешивания в течение 30 ми,отфильтровывают через фильтр Яз трижды промы.вают по 300 мл 2%-ным раствором гидроокиси натрия водой и сушатВыход продукта 184 г (92% от теоретического);т. пл, 164 - 165 С.П р и м е р 3, 200 мл л-нитро.а.ацетамино.+оксипропиофенона небольшими порциями при.бавляют к соответствуюшему количеству изопропапольного раствора, содержащего изопропилат алюминия, и образовавшийся раствор окрашенный в ви.но-красный цвет перемешивают в течение 1 ч при60 С. К реакционной смеси прибавляют 70 мл воды и образовавшуюся под воздействием воды суспензию упаривают на лабораторном роторном ис.парителе.Полученный порошкообразный продукт небольшими порциями вводятв раствор, содержащий213 г безводного сернокислого натрия (или равноценное количество кристаллического сернокислогонатрия) и 30,6 г 96%.ной серной кислоты в 1500 мловоды, причем температура раство, з составляет 20 С,Образовавшуюся суспензию дополнительно перемешивают в течение 30 мин (рН 4). Полученный О-трео- п. нитрофенил. ацетамино,3. пропандиолотфильтровывают, промывают водой и сушат при60 С, Выход продукта 185 г (92% от теоретическо.го); т. пл. 164 - 165 С.П р и м е р 4. 2,13 кг безводного сернокисло.го натрия (или эквивалентное количество кристаллического сернокислого натрия) растворяют в 15 лводы, после чего к раствору прибавляют 3,06 кг96%-ной серной кислоты, Полученный раствор ох-,лаждают до 20 С и затем при интенсивном перемешивании небольшими порциями прибавляют 6,0 кгпорошка Меервайна (содержание алюминия 8,3%),полученного согласно примеру 1. В процессе прибав.ления температуру необходимо поддерживать невыше 30 С. После завершения прибавления почтинейтральную смесь дополнительно перемешивают втечение 30 мин, причем реакционной смеси даютвозможность охладиться до 16-18 С. Образовав.шийся О 1: трео-и- нитрофенилацетамино 1, 3-пропандиол отфильтровывают, промывают водойи сушат при 60 С, Выход продукта составляет1,95 кг (91% от теоретического),Формула изобретения1. Способ получения 01:трео-л-нитрофенил.-2-ацетамино,3-пропандиола из изопропанольногораствора О .трео-и-нитрофенил.2-ацетамино 1,3-пропандиолалкоголятов алюминия, образующихсяпри восстановлении по Меервайну-Понндорфу Верлеюи- нитро а-ацстамино-Д- гидроксипропиофенона, педро.лизом водной ипн водными растворами минеральныхкислот с последуницим концентрированием и отде.604480 Составитель А. АнисимовТехред К,Гаврои Корректор И. яцсмирская Редактор Н. Джарагетти Закаэ 1926/3 Тираж 559 Подлисное 1 ШИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 лением солей алюминия, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целевого продуктаиз реакционной смеси непрерывно отгоняют изопро.панол, образующиеся алкоголяты алюминия передотделением изопропанола или одновременно с этимотделением гидролиэуют, алюминий экстрагируют вводе двойной соли из порошкообразной смеси 01.-трео. и- нитрофенил.2-ацетамино.1,3-пропандиолаи окиси алюминия. 1 О2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что упаривание реакционной смеси проводят в вертикальном или горизонтальном пленочном выпарном аппарате.3. Способ по п.п. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й.15 с я тем, что гидролиз алкоголятов алюминия проводят водойводяным паром или водным раствором минеральной кислоты, содержащей эквивалентное количество воды, требуемое для гидролиза алкого. лята алюминия нли меньшее количество, чем это20 необходимо по расчету для гидролиза, ио не менее 70% от рассчитанного, и указанные гидролизующие средства прибавляют в раствор алкоголята в изопропаноле перед или после его введения в аппарат;4, Способ по п.п. 1,2 или 3, о т л и ч а ю щ и й-;. с я тем, что окись алюминия из порошкообразной смеси О 1.- трео-и. нитрофенил. 2-ацетамино,3. про.пандиола и окиси алюминия переводят в растворс помощью водного раствора гндроокиси или карба.ната щелочного металла в форме основной углекиьлой соли алюминия и щелочного металла.5. Способ по пп. 1, 2 или З,о т л и ч а ю щ и й с ятем, что окись алюминия из порошкообразной смеси О Ь- трео-и- нитрофенил.2- ацетамино,3-пропан.диола и окиси алюминия переводят в раствор с по.мощью водного раствора серной кислоты и сульфатащелочного металла в форме двойной соли сульфатазлюминия и щелочного металла. 6. Способ по и. 4 или 5, о т л и ч а ю щ и й. с я тем, что в качестве соединения щелочного металла применяют гидроокись натрия или калия, или сульфаты или карбонаты натрия или калия,Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1. Патент США Мо 2687434, кл, 260 - 562,24.08.54,Приоритет по пунктам:12,05.72 по пп, 1,2,4,5,6,06,04,73 по и, 3,
СмотретьЗаявка
1920393, 11.05.1973
АУРЕЛ УЙХИДЬ, ЛАСЛО СОТЬОРИ, ЯНОШ СЕПВЕЛДЬИ, КАРОЙ ХОРВАТ, ФЕРЕНЦ НАДЬ, ИШТВАН ОРБАН, ИШТВАН ШИМОНЬИ
МПК / Метки
МПК: C07C 91/20
Метки: пропандиола, трео-1-п-нитрофенил-2-ацетамино1
Опубликовано: 25.04.1978
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-604480-sposob-polucheniya-d-treo-1-p-nitrofenil-2-acetamino1-3-propandiola.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения д, трео-1-п-нитрофенил-2-ацетамино1, 3 пропандиола</a>
Предыдущий патент: Способ получения производных пинана в виде оптически активных изомеров
Следующий патент: Способ получения производных простых аминоалкилфениловых эфиров или их солей
Случайный патент: Приспособление для смазки штемпелей штампов