Способ получения 3-(ариламино)бутинов-1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соаетеиит Социавистичеених Республик) До тельное к авт. свии-ву з 1) М Кл С 07 С 87/б 2// бА 01 9/20 22) Заивлено 221076 (23) 2414234/23 - 04 рисоединением заявк Государственныи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 3) УДК 547, 553. 0(088.) ллетень Ха 4 исаний 2611 2) Авторы изобретени Вялых и С,ф. Малнднев(71) Заввител Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР 54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Я 3 - (АРИЛАМИНО) БУТННОВ - 1 упро сорт(45) Дата опубликования Предлагается усовершенствованныйспособ получения 3-(ариламино)бутинов, которые обладают биологичес кой активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. 5Известен способ получения одногоиз представителей ряда 3-(ариламино)бутинов, в частности К в (бутинил)анилина, который заключается втом, что анилин, частично превращенный в ацетат, подвергают взаимодействию с ацетиленом, разбавленным азотом, в присутствии в качестве катализатора ацетиленида меди в среде спирта, Процесс проводят в автоклаве принагревании до 60 С в течение 19 ч 11,Однако готовить используемый катализатор сложно, что в целом усложняет весь процесс, кроме того, процесс продолжителен.Целью изобретения являетсящение процесса и расширение ас имента целевых продуктов,Предлагаемый способ получения 3 в (ариламино) бутинов - 1 обшей формулыМ-С,Н -СНСН,С:-СН где Я - водород или низший алкил, заключается в том, что соответствующий анилид сначала подвергают З(3 взаимодействию с металлческим калием, взятым в количестве 5-0 от веса исходного анилида, с последующей обработкой реакционной смеси апетленом, Процесс ведут при температуре 11.0 - 160 оС под давленем в среде растворителя, Предпочттельо в качестве растворителя использовать диоксан ип тетрагдрофуран, а павлее поддерж- вать 10-12 ати. Процесс протекает в течение 2,5-4 ч. 11 елевой продукт вь; - деляют известными методами, например перегонкой под вакуумом с последующей перекристаллиэацей, выход до 47,2 Ъ.Отличительным признаком способа является использоване в качестве одного из исходных продуктов анлда, который предварительно до вэаимодействия с ацетиленом обрабатывают металлическм калием.П р и м е р 1, 20 г апетаилида растворяют в 150 мл абсолютного лиоксана. В полученный раствор пр перемешивании вносят небольш.;и порм 3 г металлического калия, После его растворения смесь переносят в стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л и эаполняют ацетиленом под давлением 12 атм, Автоклав нагревают 2 ч пр 160 С, Смесь выгружают, затем Фильтру633856 Формула изобретения ЦБИИПИ Заказ 6706/24 Тираж 517 ПодписноеФилиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная,4 ют, осадок промывают эФиром, эФир идиоксан отгоняют, остаток Фракционируют в вакууме. Получают 5,74 г 3-(Фе.ниламино)бутина, т.кип. 8788"С/3 мм рт.ст, т,пл, 68-70 С (изпетролейного эФира),Найдено, : С 81,83; Н 7,70; 5И 9,57,С)0 Н 1 РВычислено, : С 82,73 Н 7,64,Ц 9,64,Из кубового остатка выделяют 6,6 г )Оне вступиншего н реакцию ацетанилида.Таким образом, выход 3-(Фениламино)бутинасоставляет 40, считая напрореагировавший исходный продукт.П р и м е р 2. 20 г ацетанилидав 150 мл абсолютного диоксана и 3 гметаллического калия, предварительно растворенного в реакционной смеси,переносят н автоклав на 1 л подаютацетилен под давлением 12 ати и нагревают при 110 С н течение 3 ч, Реакй 20ционную смесь разбанляют водой, экстрагируют эФиром, эФирные вытяжки многократно промывают водой, сушат сернокислым магнием, эФир и диоксан отгоняют, остаток Фракционируют, Получают 255,1 г 3-(Фениламино)бутина, Из кубоного остатка выделяют б г не вступившего н реакцию ацетанилида. Выход3-(Фениламино)бутинасоставляет 34,считая не прореагировавший исходный 30продукт.П р и м е р 3. 20 г ацетанилидан 150 мл абсолютного тетрагидрофурана и 3 г металлического калия, переносят в автоклан на 1 л, подают ацетилен под давлением 12 ати и нагревают при 160 С в течение 2 ч. Послеообработки, проводимой аналогично приМеру 1, выделяют 6,73 г 3-(фениламино)бутика, Из кубового остатка выделяют 6,3 г не вступившего в реакциюацетанилида, Выход 3-(Фениламино)бутинасоставляет 47,2, считая напрореагировавший исходный продукт.П р и м е р 4, 20 г П - )( -ацето 45толуидина в 150 мл абсолютного диоксана и 2 г металлического калия пе-,.реносят в автоклан на 1 л, подают ацетилен под давлением 12 ати и нагревают при 150 оС в течение 3 ч. Смесь обрабатывают водой, экстрагируют эФироми Фракционируют. Выделяют 4,84 г 3 в (толиламино)бутина, выход 25, считая на прореагиронанший исходный продукт, т.пл, 48 С, белые кристаллыО(петролейный эФир) . 55Найдено, : С 83,89; Н 8, 17; )( 8,42,Сц Н,.1(Вычислено, : С 82,97; Н 8,23;М 8,79,П р и м е р 5. 20 г о-М-ацетотолуидина в 150 мл абсолютного диок- Щсана и 2 г металлического калия переносят в автоклав на 1 л, подают ацетилен под давлением 12 ати и нагревают при 150 фС в течение 3 ч. Послеобработки, аналогичной примерам 2 и4, выделяют 4,82 г 3-(о-толиламино)бутина, выход 25, т.пл.44 С, белые иглы (петролейный эФир),Найдено, : С 80,97; Н 8,24;М 8,73.СПН, НВычислено, : С 82,97 Н 8,23;)( 8,79.П р и м е р 6, 10 г пропиоанилида в 150 мл абсолютного диоксана и1 г металлического калия переносятв автоклав на 1 л, подают ацетиленпод давлением 12 ати и нагревают при160 ОС н течение 3 ч. После обработки, аналогичной примерам 2, 4 и 5, выделяют 3,2 г 3-(фениламино)бутина,выход 32,8, считая на исходный продуктП р и м е р 7, 10 г Форманилидав 150 мл тетрагидроФурана и 1,5 г металлического калия переносят в автоклав на 1 л, подают ацетилен и нагревают н течение 2 ч при 150 С.оПосле обработки, описанной в примерах 2,4 и 5, выделяют 5,1 г 3-(Фениламино)бутина, выход 42,4, считаяна исходный продукт.Таким образом, предлагаемый способпрост по исполнению, кроме того, онпозволяет получать ранее не известныеацетиленовые производные замешенныханилинон. 1. Способ получения 3-(ариламино)бутинонобщей Формулы 2 СН 4 СНСНС СНгде )( - водород или низший алкил,на основе ацетилена в растворителе при нагревании и повышенном давлении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения, ассортимента целевых продуктон соответствующий анилид подвергают взаимодействию с металлическим калием, взятьъ в количестве 5-20 от веса исходного анилида, с последующей обработкой реакционной смеси ацетиленом и процессОведут при 110-160 С.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве растворителя используют диоксан или тетрагидроФуран.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при 10-12 ати.Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе:14 апопеп,С МпоЬц(,реб Ьов 1 се 11 епе апд Рпплапц о .)есопдап Ьеьпеа,З.СИет.бос1949, 4 с. 780-782.