Способ получения простых ароматических полиэфиров

Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл.С 08 22) Заявлено 19.01,77 (2) 2445881/23 ением заявки-с присо осударственныи комитет овета Министров СССР по лелам изобретенийи открытий(71) Заявитель ашкентс ОСОБ ПОЛУ ЧЕНИ Я ПРОСТЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ(5 ОЛИЭФИРО а являет- ермостаадгезия3) 25 1Изобретение относится к технологии получения простых ароматических полиэфиров и может быть использовано в химической промышленности, а получаемые полимеры - в качестве термостойких электроизоляционных, коррозионно устойчивых материалов.Известен, способ получения простых ароматических полиэфиров поликонденсацией бисфенсяята натрия и 4,4-диокси-(2,2-дифенил)-пропана с 4,4-дихлордифенилсульфоном в среде органического растворителя с последующей обработкой полученного Форконденсата галоидсодержащим агентом - эпихлоргидрином (1 .Недостатком этого способ ся относительно невысокая т бильность, хемостойкость и получаемых полимеров,Целью изобретения является повышение термостойкости, хемостойкости и адгезии получаемых полиэфиров.Эта цель достигается применением в качестве галоидсодержаших агентов 1,3-дихлоргидрина глицерина или бета, бета-дихлордиэтилового эфира.Процесс проводят предпочтительно в среде диметилсульфоксида при 150 + 0,5 С.(0,495 моль) 4,4 диокси-(2,2-дифенил)-пропана (диана), 100 мл хлорбензола (ХБ) и 100 мл диметилсульфоксида (ДМСО) выдерживают в атмосфере инертного газа ( )тт) при 60-70 С до полного растворения диана. Затем прибавляют 40 г водного 16,72 н.раствора НаОН. Воду отгоняют из реактора в виде азеотропа с хлорбензолом. Получают вязкий раствор бисфенолята натрия в ДМСО. Смесь нагревают до 150 + 0,5 С и прибавляют по каплям 50-ный раствор 0,45 мл 4,4-дихлордифенилсльфона (ДХДФСн) в нагретом до 90-95 С ХБ. После отгонки ХБо смесь выдерживают при 1500,5 С еще 3 ч, охлаждают до 80 + 5 С и поо каплям прибавляют 7,095 г (0,05 моль) 1,3-дихлоргидрина глицерина (ДХГ). Процесс проводят 1,5 ч при 120+0,5 С, Смесь охлаждают до 20 С и разбавляют в 100 мл ДМСО, нейтрализуют продукт и осаждают 2-ным раствором щавелевой кислоты. Осадок отфильтровывают, многократно промывают дистиллированной водой, Сушат 5 ч на воздухе при 70 С и 2 ч в вакууме, Выход бепого порошкообразного полимера составляет 209 г (98,5) .98 80 40 8 5 420 480 2 9,1 410 465-470 2 н + ДХДФСн + ДХДЭ ый прос й иолиэфир по- эпоксидиров отверждения4700 мол. вес 4,4 на с реде после форк ентам что,ти х мых и ержащи гидри хлордбисфенолята натрия и - (2, 2-дифенил) -иропа дифенилсульфоном в со растворителя с откой полученного галоидсодержащими аг ч а ю щ и й с я тем, вышения термостойкос ти и адгезии получае в качестве галоидсод примеНяют 1,3-дихлор на или бета, бета-ди иокси/,4-дихлор- рганичесующей обнденсатаотлис целью ио мостойкослиэфиров, х агентовглицери- этиловый ког раб 45 р Источнинимание п пособ овы- коснфор кспе п инятые зе: б Ь.,рофоиъеЬМа М Мазеп дои еедез еи агоща 6 всЬеа оао 3.СМев 19 ГЬ 1;Вяогопв 1( Е. 7 о 6 ъ Неие 1 ейоиб иапо Е еебс щоРемуРаЖп ерох сде Ро 1 уабеки 1. 4 ие, аа 1 49, 5 Д.бретения простых ар оликонденса з 5735/21 Тираж 641 Подписн ПИ лиал ППП Патентф, г.ужгород, Ул,Проектная, 4 П р и м е р 2. Смесь 113 г диана, 150 мл сухого ХБ и 200 мп ДМСО нагревают до 70 С, до полного растворения диана, добавляют водный раствор 40 г (0,1 моль) 16,72 н. МаОН. Воду отгоняют из реактора в виде а-"отропа с ХБ. Получают вязкий раствор бисфенолята на-рия в ДМСО. Смесь нагревают до 150 1 0,5 С, прибавляют ио каплям 50-ный раствор 29,22 г ДХДФСн в нагретом до 85 С ХБ. После отгонки ХБ смесь выдерживают при 150 С еще 3 ч охлаждают до 100 + 0,5 С и прибавляют по каплям 7,86 г бета, бета-дихлордиэтилового эфира, Затем смесь нагревают до 120 С, выдерживают 2,5 ч.Полученный продукт охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют раствором щавелевой кислоты, многократно промывают дистИллированной вод дой, сушат 10 ч на воздухе ири 60 С и 3 ч в вакууме. Выход 209,3 г (99).Проведение сопоставительного термогравиметрического анализа и термоХемостойкость получаемых иолиэфиров оценивалась по изменению массы после выдержки в воде и 5 н, растворе М аОН при 80 С в течение 20 ч и сосотавляет соответственно 0,2-0,3 и 0,5-0,7 вес.%. Для известных поли- эфиров 1 эти показатели соответственно равны 2,0 и 2,5 вес.Ъ.Адгезия получаемых иолиэфиров оценивается по адгезионной прочности на разрыв клеевого шва и составляет 200-220 .кг/см . Для известных поли- эфиров вторит показатель равен 150 кг/смТаким образом, предлагаемый с дозволяет получать полиэфиры с п шенной термостойкостью, хемостой тью и адгеэией.Формула изоСпособ получения оматических полиэфиров и цией механических исследований показало,что температура разложения и температура стеклования полученных простых ароматических полиэфиров находится выше, чем температура стеклованияи температура разложения прототипа.6 Например, по данным ТГ анализаначало разложения эпоксидированныхи простых ароматических полиэфирсвнаблюдается ири 300 С, а у полиэфиОра, полученного взаимодействием 1 О бисфенолята натрия ЛХДФСн, ДХГ иДХДЭ начало разложения наблюдаетсяири 480, 490 С соответственно. Такимобразом, введение в макромолекулупростой эфирной или -СИОН групп приводит к увеличению гибкости макромолекулы, повышению хемостойкостии адгезии простых ароматических иолиэфиров, а также сравнительно приводит к повышению тепло- и термостойкости.Свойства простых ароматическихполиэфиров приведены в таблице.