Способ получения комплексонов

р 92818 ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТ ЕН И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУс Республик 61) Дополнительное к авт. свид-ву22) Заявлено 29.12.75 (21) 2303321/231) М. Кл.2 С 07 С 101/20 с присоединением заяв Совета Министров ССпо делам изобретеиии открытий 3) УДК 547.466(45) Дата опубликования описания 23.03.78(72) Авторы изобретени М. Никольский и И. П. Горел Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОНО Изобретение относится к новому спо лучения комплексонов общей формулы сн,оооентбоон де К представляет собойлиловой кислоты ток трикарбал НООССН, - С (СООН) - СН,СООН),- СН(СООН) - СН, СООН,- СН(СН,) - СН,СООН или - СН(С,Н,.СН,) -- СН,СООН,которые обладают высокой растворимостью и воде, образуют устойчивыс хелатные соединения с ионами редких и переходных металлов, а также обладают селективностью по отношению к некоторым ионам металлов и могут быть использованы при анализе металлов и для разделения их смесей. Некоторые хелатные соединения указанных комплексонов имеют интенсивную окраску, что позволяет использовать такие комплексоны в колориметии,Известны способы получения соединений общей формулы 1, основанные на взаимодействии галопроизводных соответствующих карГосУдаРственнын комитет (23) Дриорите боновых кислот с солями аминокислот 1,21.Например, Х,Х-бис (карбоксиметил) аспарагиновую кислоту получают взаимодействием литиевой соли монобромуксусной кислоты с ди 5 литиевой солью аспарагиновой кислоты в водном растворе при рН 8 - 9 и температуре 90"Сс последующей обработкой полученного продукта бромистоводородной кислотой и выделением целевого продукта известным способом10 с выходом до 50%,3. Однако указанныйспособ имеет ряд существенных недостатков,основными из которых являются наличие побочных продуктов, образующихся в результате конденсации, что значительно осложняет15 очистку целевого продукта, низкий выход целевого продукта,Цель изобретения заключается в упрощениипроцесса и увеличении выхода целевого продукта. Согласно изобретению соответствую 20 щую непредельную карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с аминополикарбоновой кислотой или иминодиуксусной кислотой в водном,растворе при 80 90 С в присутствии соединения основного характера с последующим выделением целевого продукта известным способом.Целевой продукт получают с выходом до60 70 о/оБ качестве непределыной карбоновой,кисло 30 ты согласно изобретению используют акрило592818 10 Формула изобретения гснгсоонМ-гг,Сн, Соон Составитель С. ПлужновТсхрсд Л, Гладкова Корректоры: Л. Котова и Т, Добровольская Редактор Е, Хорина Заказ 256/3 Изд.283 Тираж 56 3 ИПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 вую, аллокоричную или малеиновую.кислоту, а в качестве аминополикарбоновой кислоты - аспарагиновую или аминотрикарбаллиловую кислоту.Из свободной кислоты общей формулы 1 и гидроокиси металла или соли металла в присутствии гидроокиси щелочного металла или гидроокиси аммония и растворителя можно получить устойчивые хелатные соединения известным способом.П р и м е р 1. а-Аланиндиуксусная кислота, В 200 мл воды растворяют 7,2 г акриловой кислоты и 12 г КаОН, к этому раствору добавляют 13,3 г аминодиуксусной кислоты, Полученный раствор нагревают в течение 3 ч на водяной бане, поддерживая температуру реакционной смеси 80 - 90 С, и затем охлаждают до комнатной температуры. После подкисления НС 1 до рН 2 разбавляют равным объемом метанола. Выпавшую а-аланиндиуксусную кислоту в виде порошка белого цвета отфильтровывают и сушат при 80 С, Чистота комплексона позволяет использовать его без дополнительной очистки.Выход комплексона 69%.Найдено, %: С 40,88; Н 5,51; Х 6,70.С,НИО,.Вычислено, %: С 41,05; Н 5,48; Х 6,81, П р и м е р 2. Фенилаланиндиуксусная кислота.В 200 мл воды растворяют 14,8 г аллокоричной кислоты и 12 г МаОН, к этому раствору добавляют 13,3 г иминодиуксусной кислоты. Полученный раствор нагревают в течение 8 ч на водяной бане, поддерживая температуру реакционной смеси 80 - 90 С, и затем охлаждают до комнатной температуры. После подкисления НС 1 до рН 2 - 2,5 разбавляют равным объемом метанола. Выпавшую фенилаланиндиуксусную кислоту в виде порошка желтоватого цвета перекристаллизовывают из водно-метанольной смеси и сушат при 80 С. Выход 50%.Найдено, %: С 55,24; Н 5,48; Х 5,13.С 1 зНтзМОв.Вычислено, %. С 55,67; Н 5,34; К 4,98.П р и м е р 3. Х,Х-Бис(карбоксиметил) аспарагиновая кислота.В 150 мл воды растворяют 11,6 г малеиновой кислоты и 9,6 г 1 лОН, к этому раствору добавляют 13,3 г иминодиуксусной кислоты. Полученный раствор нагревают в течение 6 ч на кипящей водяной бане и затем охлаждают до комнатной температуры. После подкисления НВг до рН 2 раствор разбавля 1 от равным объемом метанола. Выпавшую Х,И-бис(карбоксиметил) аспарагиновую кислоту в виде порошка белого цвета перекристаллизовывают 5 из водно-метанольной смеси, отсасывают исушат при 80 С. Выход 55 о/о.Найдено, %, С 38,55; Н 4,45; Х 5,62.Вычислено,; С 38,63; 1-1 4,51; К 5,55. Способ получения комплексонов общей15 формулы 20 где В - остаток трикарбаллиловой кислоты СН, - С - СН,СООН, НООС - СН - СН,СООН,25 СООНСООНСН, - СН - СН,СООН илиС,Н, СН, СНСН,СО ОН,отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевогопродукта, соответствующую непредельнуюкарбоновую кислоту подвергают взаимодейст 35 вшо с аминополикарбоновой кислотой илииминодиуксусной кислотой в водном растворепри 80 - 90 С в присутствии соединения основ.ного характера с последующим выделение)целевого продукта.40Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. К 1 есапз 1 са Е, и др. Новые комплексоны,Часть ХХ 1 Х. Потенциометрическое изучение45 комплексообразующих свойств М,Х-бискарбоксиметил-аминоалкановых кислот, Сйегп,кчез 11, 28, 332, 1974,2. Никольский В. М. и Горелов И. П, Комплексообразование щелочноземельных метал 50 лов с Х,Х-бис(карбоксиметил) аскорбиновойкислотой. К. неорганич. химии 20, вып. 12,3191, 1975.3. Авторское свидетельство СССР 482438,кл, С 07 С 101/22, опублик. 1972.