Способ выделения карвона

Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 26,12.77(51) М. Кл 2 С 11 В 9/02 осударственнын комитет овета Министров СССР72) Авторы изобретени ова и М. В. Круглова 1) Заявитель овательский институт синтетическихых душистых веществ есоюзныи научно-ис и натур(54) СПОСОБ ВЫДДВ 14технике выделе- вона, применяемого ьной резины, фари средств по ухо 5 Изобретение относитсяния из эфирных масел кардля отдушивания жевателмацевтических препаратовду за полостью рта.Известно несколько способов выделения карвона из тминного и укропного масел и масла кудрявой мяты. Наиболее распространенный из них - способ выделения с помощью сульфита натрия в нейтральной среде. 10 Карвон реагирует с 2 молями сульфита натрия с образованием динатриевой соли дигидросульфоновой кислоты составаСиНвОт 52 Ха 2,для разложения которой требуется 2 моля 15 едкого натрия 111.Наиболее близким к предлагаемому способу является способ выделения карвона, заключающийся в том, что к 200 г эфирного укропного масла, содержащего 0,59 моля карвона, 20 в течение 5 ч при 95 - 97 С прибавляют 1,9 моля насыщенного раствора сульфита натрия и нейтрализуют реакционную массу по мере выделения едкого патра 58 мл 50%-ной уксусной кислоты (0,48 моля). Непрореагиро вавшее масло экстрагируют 500 мл петролейного эфира. Водный раствор производного карвона разлагают добавлением 680 мл 30%. ного едкого натра (5,1 моля) и карвон извлекают 300 мл петролейного эфира. Выход кар- З 0 вона 64,9% по весу в расчете на содержащийся в масле, Потери масла 4,2 % 2,Однако по этому способу целевой продукт получается с невысоким и неустойчивым выходом (64,9 вес. %); для его осуществления требуется большой расход сырья; процесс протекает в несколько стадий в течение 5 ч.По предлагаемому способу экстракцию проводят в течение 1 - 1,5 ч 0,76 - 1,0 молями насыщенного раствора сульфита натрия, полученный раствор нейтрализуют 0,35 - 0,5 молями серной кислоты и образовавшееся производное карвона 0,55 - 1,0 молями едкого натрия.Таким образом, по предлагаемому способу эфирное масло, содержащее карвон, взаимодействует с насыщенным раствором сульфита натрия и выделяющаяся щелочь одновременно нейтрализуется неорганической кислотой. Непрореагировавшее масло отделяют декантацией; производное разлагают обычным методом и отделяют карвон декантацией, Выход перегнанного карвона составляет 84,6 вес. %,Благодаря применению этого способа выход карвона увеличивается, в 3 - 4 раза уменьшается расход сульфита натрия и в 5 - 7 раз - расход едкого натра, время взаимодействия снижается до 1 - 1,5 ч, органическая кислота для нейтрализации реакционной массы заменяется неорганической. Количест572490 Формула изобретения Составитель А, АртемовТехред М. Семенов Корректор Н. Федорова Редактор Л. Емельянова Заказ 2224/18 Изд. Мз 737 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 во сульфита натрия на 1 моль карвона по сравнению с известной методикой уменьшено с 3,2 моля до 0,76 - 1 моля, что позволяет избегать образования продукта присоединения 2 молей сульфита натрия, из которого при обработке щелочью карвон регенерируется неполностью. Количество едкого натра для разложения производного карвона снижено с 5,1 моля до 0,76 - 1 моля на 1 моль карвона, содержащегося в эфирном масле. Применение в качестве нейтрализующего агента неорганической кислоты позволяет снизить растворимость эфирного масла и карвона, упростить процесс за счет исключения стадии экстракции непрореагировавшего масла и карвона,П р и м е р. В аппарат с мешалкой и обратным холодильником емкостью 250 л помещают 18,7 кг (0,068 моля) гептагидрата сульфита натрия в виде насыщенного водного раствора и 39 кг укропного масла (0,078 моля карвона) и в течение 1,5 ч при перемешивании и температуре 95 - 96 С реакционную массу нейтрализуют 27/,-ной серной кислотой (0,038 моля); после охлаждения до 15 - 20 С сливают нижний слой (водный раствор моногидросульфонового производного, бромное число найденное 123,8, теоретическое 125,5) затем верхний - 29 кг непрореагировавшего масла (0,007 моля карвона), Моногидросульфоновое производное в этом же аппарате обрабатывают 32 - 35%-ным раствором едкого патра (0,056 моля) при температуре 40 - 45 С в течение 0,5 ч. После охлаждения верхний слой сливают. Выход технического карвона 10,8 кг (91 вес, %). Технический карвон перегоняют в вакууме и получают парфюмерный карвон; выход 9,9 кг. Свойства полученного карвона следующие:плотность при 20/20 С - 0,955 - 0,960 г/см,и" 1,4960 - 1,4990, т. кип./6 мм рт. ст, 86 - 88 С, угол вращения плоскости поляризации при 20 С от +50 до +65 град, содержание кетонов (оксимированием), не ниже 98 о/о, ИК спектр 3088, 3020, 2831, 1680, 1380, 1365, 895,700 см15 Способ выделения карвона путем экстракции эфирных масел раствором сульфита натрия, нейтрализации полученного раствора кислотой и разложением моногидросульфонового производного едким натром, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения и интенсификации процесса, экстракцию проводят в течение 1 - 1,5 ч насыщенным раствором сульфита натрия, взятым в количестве 0,76 - 1,0 мо ля, нейтрализацию полученного раствора ведут серной кислотой, взятой в количестве 0,35 - 0,5 моля, а разложения осуществляют 0,55 - 1,0 молями едкого натра на один 1 моль карвона.30 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Е. Стцпйег.ТЬе еззеп 11 а 1 о 11 з, 1949, 11, 412. 2. В, Р, Ждат и др., Яцйез оп Йе 35 1 зо 1 а 11 оп о 1 сагчопе агат й 11 о 11. 1. 1 пзИц 11 оп о 1 Сйегп 1 Ыз (1 пйа) 1967, 39, Юо 3, 141.