Способ получения органовинилоксисиланов

Оп ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ570614 СОюз Советских Социалистических Ресоублик(51) М, К рисоединением заявкиГосударственный комнт 23) Приорите Совета Министров СССРоо делам изобретений Опубликова 0,08.77. Бюллетень32 47,128,0088.8) 3) и открытий Дата опубликования описания 04.09,7(72) Авторы изобретения Н. В. Комаров и Е. Г. Лисовин банский государственный универси(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНО ВИН ИЛ СИЛАНО Изобретение относится к области к рганических соединений, а именно к пособу получения органовппилокс 5 бщей формулы мнииовому ланов Известен также випилоксиспланов хлорспланов с мер Этот способ позвол дукты с выходом 64 мсненпю его в пра доступность меркур устойчивость и высо К 4 - л Й (ОСН: СН )где К - органический радикал;п=1, 2.Винилоксисиланы могут быть использова в качестве веществ многоцелевого назначе в производстве различных соединений и по, мерных материалов, например функциона нозамещенных силоксанов, модификаторов каучуков, клеевых композиций.Известен способ получения органовинилокспсиланов взаимодействием органосиланолов с ацетиленом в автоклаве в присутствии катализатора - силанолята калия с выходом целевых продуктов лишь около 300 с 11. ны ния чиЦелью изобретения процесса синтеза о вследствие использова нетоксичных исходных упрощение оксисиланов оступных и является ргановинил нпя более д веществ, 5 Предлагают способ п нплоксиспланов, заключаю органохлорспланы подвер впю с винплацетатом и нат Реакция протекает по схоргановпв том, что заимодейстолучсппя щийся гают врием.еме 4 ВЙС 1 п - 2 ттСНЗСООСН=2 Г 5.81(ОСН= СНДп+3+1 Ю йатрий. 11 оследний удаляется фпльт рованем,целевой продукт выделяется перегонкой фильтрата,Ора 10 винилоксисИ- водить реакцию вкипении эфира, До рия в хлористый ДЛя ПОвЫШЕНия Вывода анов целесообразно пр реде эфира при слабом олного превращения на способ получения органовзаимодействием органоурбпсацстальдсгпдом 21. яет получить целевые про - 89%, но широкому притике препятствуют малая бисацетальдегида, его нская токсичность.570614 15 35 45 Составитель М. МакаровТсхрсд И. Карандашова Корректор д, Брахнина Редактор Т. Никольская Заказ 2096/б Изд.723 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Сапунова, 2 Типография, пр,3Выход органовинплоксиспланов до 90% . Они представляют собой бесцветные жидкости, устойчивые при хранении в сухой атмосфере. Это высокореакционные, легко полимеризующиеся вещества, вступающие в различные химические превращения за счет двойной связи и связей Я - 0 - С.Побочными продуктами способа являются 2,3-бис-(силокси)-бутены, которые также могут найти практическое применение.П р и м е р. Триметилвинилоксислан.В прибор для синтеза емкостью 1 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 11,5 г (0,5 г моль) тонкодисперсного натрия, 300 мл абсолютного эфира и 54,3 г (0,5 г моль) триметилхлорсилана. Затем при перемешивании прибавляют 21,5 г (0,25 гмоль) свежеперегнанного винилацетата с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение эфира, После этого реакционную смесь нагревают при 35 С до полного растворения натрия (0,5 ч). По окончании синтеза осадок хлористого натрия отфильтровывают и промывают на фильтре 2 - 3 раза небольшими порциями эфира. Фильтрат перегоняют,Получают 21,5 г (74,2%) триметилвинилокспсилана с т. кпп, 74 - 75 С/754 мм рт. ст.; ггзе, 1 3876 г 1 о 0 7726Литературные данные 2: т. кип. 74 - 75 С/ /760 мм рт. ст,; п 1,3885, д0,7726,Кроме того, выделяют 17,4 г (60 ) 2,3-бистриметилсилоксибутенас т. кип, 76 - 79 С/ /15 мм рт. ст.; п 1,4239; А 4 0,8617. П р и м е р 2, Этоксидиметилвинилоксисилан.Получают аналогично пз 17,2 г (0,2 г моль) винилацетата, 55,2 г (0,4 г моль) дпметилэтоксихлорсилана и 9,2 г (0,4 г моль) натрия в 200 мл абсолютного эфира.Выход 20,5 г (70,5/ю); т, кип, 113 - 114 С/ /755 мм рт, ст,; гг" 1,3928; д0,8407.Найдено, %: С 49,45; Н 10,05; 8 18,97, Се 11 028.Вычислено, %. С 49,35; Н 9,66; Я 19,12, Кроме того, выделяют 16,7 г (57,3% ) 2,3- бис-этоксидиметилсплоксибутенас т. кип. 10 20 2 Г 30 40 476,5 - 78 С/3 мм рт, ст.; п 1,4232; И 4 0,9421.Найдено, /ю. С 49,57; Н 9,69; 5 19,50.С 2 Н 23048 г 2,Вычислено, %: С 49,35; Н 9,66; 8 19,12.П р и м е р 3. Бутоксидиметилвинилоксисилан,Получают аналогичным образом из 83,25 г/11 мм рт. ст,; п1,4059; дО 0,8646.Найдено, %. С 55,45; Н 10,30; Я 16,10.СзНеОзЬ .Вычислено, %: С 55,12; Н 10,41; Я 16,11.Кроме того, выделяют 30,4 г (79,2% ) 2,3 бис - бутоксидиметилсилоксибутена; т. кип.120 - 121 С/3,5 мм рт. ст,; и" 1,4289; д,0,9215.Найдено, %. С 55,00; Н 10,36; Я 16,41.С ге Нзе 048 зВычислено, %: С 55,12; Н 10,41; Я 16,11.П р и м е р 4. Диметил (дивинилокси) силан.Получают аналогичным способом из 29,4 г/760 мм рт. ст.; и1,4052; д 4 с 0,8798.Найдено, %. С 50,35; Н 8,50; Я 19,38.СеН 20 г.Вычислено, %. С 50,00; Н 8,42; Я 19,46.Формула изобретенияСпособ получения органовинилоксисилановиз органохлорсиланов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса, оргапохлорсиланы подвергают взаимодействию свинплацетатом и натрием.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР М 132223,кл. С 07 Г 7/18, 1960.2. Несмеянов А. Н. и др., Винилоксисиланы.ДАН СССР 1959, 128, с. 551 - 554.