Способ получения дихлорангидрида 1, 1дихлор-2-фенил-2 хлорэтил-фосфоновой кислоты

(11 570615 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сомэ Соеетскик Социалистических Республик(51) М, К, .- С 07 Г 9/42 Государственный комитеСовета Министров СССРло делам иэобретеиийи открытий Р 3) УДК 547.341.0(088.8) 72) Авторы изобретения Г. А, Пенсионерова, В. Г, Розинов, В. И. Глухих и Е. Ф, Гречкин Иркутский государственный университет им. А, А, Жданова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА1,1-ДИХЛОР-ФЕН ИЛ-ХЛОРЭТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛО 2 Это достигается описываемым способом получепия дихлорангидрида 1,1-дихлор-фенил-хлорэтилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфоромв среде четыреххлористого углерода при охлаждении до температуры 0 - 5 ЧС, образующийся при этом комплекс обрабатывают хлором в среде четыреххлористого углерода при 10 той же температуре с последующей обработкой хлорированного комплекса сернистым газом.В отличие от хлорирования дихлорангидрндов стирилфосфоновой кислоты, когда моле кула хлора присоединяется по двойной связи,в предлагаемом способе хлорирование комплекса СБН;СН= СНРС 1 э+РС 16, в котором имеется электроотрицательньй замсстптель РСз+, по-видимому протекает по механизму 20 замещения с последующим присоединениемхлора, в результате чего в молекуле целевого продукта присутствуют три атома хлора, что явилось неожиданным. е относится к области хим ческих соединений с С - енно к способу получения ново ида 1,1-дихлор-фенил-хло ой кислоты формулы Изобретени фосфорорган связью, а им дихлорангидр этилфосфоно рФ 05 СНС 1 - СС 1 эГС 1 я дпхлоран- орэтилфосфопростотой и дукт с высом выходом который может найти применение в медицине и сельском хозяйстве.Известен способ получения дихлорангидридов винилфосфоновых кислот взаимодействием олефинов с пятихлористым фосфором с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом 1.Известен также способ получения дихлорангидрида 2-фенил,2-дихлорэтилфосфоновой кислоты взаимодействием дихлорангидрида стирилфосфоновой .кислоты с хлором в хлороформе при охлаждении до температуры 0 - 5 С 2.Однако способ получения дихлорангидрида 1,1-дихлор - 2 - фенил- хлорэтилфосфоновой кислоты, а также само соединенне в литературе не описаны и являются новыми.Цель изобретения - получение дихлорангидрида 1,1-дихлор-фенил-хлорэтилфосфоновой кислоты, который может найти применение в медицине и сельском хозяйстве. 5 Описываемый способ получени гидрида 1,1-дихлор-фенил-хл новой кислоты характеризуется позволяет получать целевой про кой степенью чистоты и хорош0 (до 67%).570615 Составитель Л. Карунииа Тскрсд И. Карандашова Редактор Т. Никольская Корректор О, Тюрина Заказ 2221/8 Изд.763 Тираж 563 НПО Государственного комитста Совета Министров СССР по делам изобретений я открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 3Приме:р. Получение дихлорангидридад1,1-делор- фенил - 2 - хлорэтилфосфоновой кислоты,К раствору 41,6 г (0,2 моль) пятихлористого фосфора в 400 мл четыреххлористого углерода прибавляют при охлаждении льдом и перемешивании 10,4 г (0,1 моль) стирола, Выпавший комплекс перемешивают 5 ч, фильтруют, промывают четыреххлористым углеродом. Затем в колбу добавляют 150 мл СС 14 и,пропускают 17,7 г (0,25 моль) хлора при 0 С. Хлорировнаный комплекс оставляют на ночь, перемешивают 5 ч, фильтруют, промывают четыреххлористым углеродом и обрабатывают сернистым газом. После испарения летучих фракций в вакуумном насосе получают 22 г продукта (67,5 о/о); т, пл, 43 - 44 С.Найдено, /о. С 28,97; Н 2,10; С 1 54,64; Р 9,51.СвН,РОС 1 аВычислено, /о: С 29,40; Н 1,65; С 1 54,36; Р 9,49.Строение подтверждено также с помощью спектроскопии.Структуру комплекса подтверждают спектры ПМР и ЯМР"Р раствора Р 1 С" Н =- = - Са НРС 1 з+РС 1 в в нитрометане. В спектрах присутствуют сигналы: Н, 8,41 м.д. (УРН., 49,5 гц); Н з 7,60 м. д. (У РНз 40,3 гц) и сигналы протонов бензольного кольца. 6 Р 97 м.д. (хлорфосфоний-катион) и +300 м, д. (гексахлорфосфат-анион).В спектре ЯМР"Р целевого продукта присутствует единственный сигнал б - 38,7 м. д характерный для фосфоновых кислот, имеющих насыщенный органический радикал (не- предельные фосфоновые кислоты обычно дают сигнал в области - 25 - 30 м.д.).В спектре ПМР присутствуют два сигнала: 5 мультиплет в ооласти 7,4 - 7,6 м.д. (протоныбензольного кольца) и дублет в области 5,9 м.д, С - Н) У (Н) 2, гц.В спектре ЯМР"С углерод, связанный сединственным протоном, дает сигнал 10 63,9 м. д.В ИК-спектре отсутствует поглощение воблаети валентных колебаний двойной связи,Формул а изобретения 15 Способ получения дихлорангидрида 1,1-дихлор-фенил-хлорэтилфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода 20 при охлаждении до температуры 0 - 5 С, образующийся при этом комплекс обрабатывают хлором в среде четыреххлористого угле- рода при той же температуре с последующей обраооткой хлорированного комплекса сер нистым газом. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчапу Р. Химия оргапи 30 ческих соединений фосфора. М., Химия,1972, с. 375.2. Федорова Г. К., Шатурский Я.,П., Москалевская Л, С. Галоидирование стирилированных соединений фосфора, ЖОХ, 1974, 44,35 с. 85 - 90.