Способ получения силиловых эфиров карбазиновых кислот

76613 Сома Советских Социалистических Республик(22) Заявлено присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий 3) Приоритетпубликовапо 30тень32 7. Дата опубликования оп ания 20.10.77 2) Авторы изобретения) Заявитсл 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРО КАРБАЗИНОВЫХ КИСЛОТ,- ХМз- М ваны в качестве силиконовых катсхническои сущнособу является способ Изобретение относится к новому способ олучения силиловых эфиров кар базиновь ислот общей формулы г К - низшии алиил, фенил;В - водород, низший алкил;Х - кислород или сера,которые могут быть использовулканизующих агентов дляучуков,Известно карбоксилирование смеси. амин -гексаметилдисилазан (ГМДС) в присутствиив качестве катализатора минеральной кислоты 11. Тип получаемого О-сулилуретана зависит от основности используемого амина.Так,например, карбоксилирование органического амина и ГМДС,приводит к получениюобычных О-силилуретанов, Замена органического амина на более основной кремнийорганический амин, например и-аминосилан, приводит не к получению обычных О-силилуретанов, а к получению циклических бис-О-силилуретанов.Наиболее близким пости к описываемому спо получения скислот путеК-сил илза мгуглерода.5 К недостаткам указанного способа следуетотнести предварительную силильную защиту исходного К,К-диалкилзамещенного гидразина триалкилхлорсиланом или гексаметилдисилазаном. В первом случае это приводит к 0 образованию хлоргидратов используемогогидразина и необходимости его дальнейшей регенерации; в случае гексаметилдисилазана этот недостаток отсутствует, но время реакции составляет до 20 ч.5 Целью изобретения является упрощениепроцесса за счет сокращения времени реакции.Указанная цсль достигается за счет того,что К,К-замещенный гидразин подвергают 0 взаимодействию со смесью углекислого газаили сероуглерода с гексаметилдисилазаном при температуре 30 - 40 С в среде апротонного органического растворителя.Отличительной особенностью изобретения 5 является проведение реакции взаимодсйствняК,К-замещенного гидразина со смесью углекислого газа или сероуглерода с гексаметплдисилазаном при температуре 30 - 40 С в среде апротонного органического растворителя.0 Оптимальное соотношение К,К-замещенно% 47,02 9,86 54,02 10,64 20,31 4,26 49,68 10,16 13,75 СвН,в(Х 1,ОЯ С 1,Н 1(вО Я СвНао(Х 1282 Я СвН 2 И,О,Я 47,10 10,00 13,64 54,12 10,66 11,49 20,54 4,28 5,86 49,69 10,19 12,60 72,5 - 75 64,4 Н 11,44 62/1,5 4295 88,8 Рг-Н 5,93 103 в 1 61,4 Н Е 1 12,86 52/1 1 4251 78,5 Рг-Н Ме П р и и е ч а н и е. В примерах 1,2 и 4 Х - кислород, в примере 3 - сера,Формула изобретения 25 Составитель О. МинаеваТсхссд 14. Карандашова Корректор О. Тюрина Редактор Т. Никольская Заказ 2221/7 Изд.763 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совста Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,К, Раушская нас., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 го гидразина к гексаметилдисилазану предусматривает избыток силильных групп по сравнению с замещаемыми атомами водоро. да, Процесс протекает за 3 - 4 ч,П р и м е,р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и барботером, помещают 41,1 г (0,68 моль) К,К-диметилгидразина в 70 мл абсолютного гексана, 50,4 г (0,34 моль) ГМДС и пропускают ток сухого С 02, Реакция экозтермическая. Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале 30 - 35 С, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают абсолютным гексаном и сушат в вакууме водо- струйного и масляного насосов. Получают 101,0 г (90,5% от теории) триметилсилилового эфира К,К-димстилкарбазиновой кислоты с т. пл. 73 - 75 С,ИК-спектр:с:о 1688, ъ к - н 3200 см ,Способ получения силиловых эфиров карбазиновых кислот общей формулыА(91,0% от теории) триметилоилилового эфи ра К-метил-К-фенилкарбазиновой кислоты ввиде неперегоняющейся жидкости; и 1,5379.ИК-спектр: с:о 1695, ън н 3315 см - .ПМР-спектр: 0,234 (% - СНз); 3,20 (К -- СНз); 3,37 (К - Н); 7,14 (К - РЬ) м,д.Мол.,вес: 338,4; найдено 338,0 (масс-спектроскопически) .Свойства других эфиров карбазиновых кислот, полученных в аналогичных условиях,приведены в таблице. л и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения 20 процесса, К,К-замещенный гидразин подвергают взаимодействию со смесью углекислого газа или сероуглерода с гексаметилдисилазаном при температуре 30 - 40 С в среде апротонного органического растворителя,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР486021,30 кл, С 07 Р 7/10, 05.04.74. 2. Авторское свидетельство СССР 485118, кл. С 07 г 7/10, 06.03.74.