Способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов

Союз Советских Социалистических Республик1) Дополнительное к авт. свид-ву2) Заявлено 05.08.74 (21) 2050913/04 э 1) М, Кл.з С 07 С 43/1 присоединением заявкиГосударственный комите Совета Министров ССС(088.8) публиковано 30.08.77. Бюллетень3 ата опубликования описания 21.09.77 о делам изобрете крыти 72) Авторы изобретени 71) ЗаявительА. федорова, Г. И, Быстрицкий, Ю. Л. Бахмутов В. А. Сумарокова и А. В. Поплавская В. Басов ЛУЧЕН ИЯ ОКСИАЛКИЛИРОВАННЫРИРОВАННЫХ СПИРТОВ 54) СПОСО окисью катали или гид 23 ч), а шены, ы целе ии произатора спиртов 25 где и - 4Процесс ве Использоет проводи 12, эфират трехфторист при 40 - 80 С.ание этого катализаторапроцесс в течение го бора. зволя - 9 чи Изобретение относится к способу получения оксиалкилирова нных фторированныхспиртов - неионогенных поверхностно-активныхвеществ (НПАВ), которые могут найти применение в органическом синтезе, осуществляющемся в сильноагрессивных средах (в растворах кислот, в присутствии электролитов,окислителей или восстановителей и т, п.),Известен способ получения оксиалкилированных фторированных спиртов взаимодействием спиртов общей формулыХ - (СР 2) иСН 2 ОН,где Х - водород, фтор, и - 4 - 12,этилена или пропилена в присутствии тических количеств третичного амина разингидрата при 80 в 1 С. Однако этот способ длителен (до также полученные НПАВ сильно окр С целью повышения степени чисто вого продукта, а также интенсифика цесса используют в качестве ката оксиалкилирования фторированных общей формулы Н - (С,).СН,ОН, обеспечивает получение НПАВ более высокого качества.Полученные продукты представлслабо окрашенные соединения. Цвединицах йодной шкалы для 1 %-ноного водного раствора равна 1 - 2цветности 14 - 16, 8 - 10 по известнобу П р и м ер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи окиси этилена, обратным холодильником и термометром, загружают 83 г (0,25 г моль) спирта-теломера Н (СР,),СНеОН, прибавляют 6 капель катализатора - эфирата трехфтористого бора и пропускают газообразную окись этилена при 40 - 80 С до привеса реакционной массы 100 г, что соответствует 9 моль окиси этилена на 1 моль исходного спирта. Продолжительность реакции 3 ч, Полученный продукт - бесцветная или чуть желтоватая подвижная жидкость, растворимая в воде.Поверхностное натяжение б 0,0001% -ных водных растворов составляет 35 эрг/смз; при концентрации 1% - 18 эрг/см.П р и м е р 2. В условиях, описанных в примере 1, с тем же катализатором оксиэтилируют 43,2 г (0,1 г моль) спирта-тсломера Н(СР,),СН,ОН до привеса реакционной массы 105,6 г (24 моль окиси этилена на 1 моль исходного спирта), время реакции 9 ч, полуСпособ получения НПАВ5 1 уо-ный 0,5-ный препарат водный водный раствор раствор8 - 10 14 - 16 703 - 8 Известный Предлагаемый10 1 - 2 15 Формула изобретения Составитель В. Горленко Редактор В. Мирзаджанова Тсхред Л. Гладкова Корректор Л, БрахнинаЗаказ 2086/9 Изд. Мв 722 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 чая препарат с поверхностным натяжением при концентрации 0,0001% 6=34 эрг/см, при концентрации 0,01% о=28 эрг/омз; при концентрации 1% 6=20 эрг/см.П р и м е р 3, В условиях, описанных в примерах 1 и 2, б 3,2 г (0,1 г моль) спирта-тело- мера Н(СР) СНяОН оксиэтилируют до привеса 110 г (2,5 моль окиси этилена на 1 моль исходного спирта), время реакции 1,5 ч, получая подвижную жидкость, не растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, ацетоне, хлороформе, снижающую поверхностное натяжение этих всгцеств до 5 - 10 эрг/смз.П р н м е р 4. В условиях, как в примерах 1 и 2, к 58,2 г (0,25 г моль) спирта-теломера Н(СР)4 СН,ОН присоединяют 78,9 г окиси пропилена (7,2 моль окиси пропилена на 1 моль спирта), время реакции 2,5 ч, получают подвижную жидкость, не растворимую в воде, хорошо растворимую в спирте, ацетоне, хлороформе и снижающую их поверхностное натяжение в среднем в 2 раза.Качественные показатели предложенных соединений представлены в таблице.Таким образом, целевые продукты по предлагаемому способу превосходят известные по поверхностно-активным свойствам, а также в большей степени способны снижать поверхностное натяжение органических растворителей, что позволяет получать более устойчи.вые эмульсии,Способ получения оксиалкилированныхфторирова нных спиртов взаимодействиемспиртов формулыН(СЕ,) СН,ОН,где а - 4 - 12, с окисью алкилена в присутствии катализатора при нагревании и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й ся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют эфират трехтористого бора и процесс ведут при 40 - 80 С,