Способ очистки дифенилолпропана

О и И С А Н И Е ,1 57058ИЗОБРЕТЕНИЯ Ооаа Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олнительное к авт. сви з С 07 С 39/16 С 07 С 37/22 22) Заявлено 12.03.74 (21) 2003656/04с присоединением заявки23) ПриоритетОпубликовано 30,08.77, БюллетеньДата опубликования описания 21.09.7 Государственный камите Совета Министров СССР ло делам изобретений, Л, Гитман кая, И. Ф. Даровс чеян, 3. Н 71) Заявитель ф 4) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИ ОЛПРОПАНА Изобретение относится к сп исфенолов, в частности к о олпропана, который использ ия эпоксидных смол, полика аков, красок, заливочных и п Известно, что дифенилолп ерекристаллизацией его из у сабу получения чистке дифениют для получебонатов, клеев, ессуемых смол. опан очищают сусной кислоты ЧОднако при этом происходят значительные потери дифенилолпропана из-за высокой раст воримости его в уксусной кислоте. Кроме того, маточный раствор не может быть использован вторично, так как содержит наряду с дифенилолпропаном окрашенные соединения и другие побочные продукты синтеза, 15Известен способ очистки дифенилолпропана перекристаллизацией его из 30%-ной уксусной кислоты в присутствии добавок цинковой пыли 21.Однако способ также не позволяет полу чить дифенилолпропан высокого качества.Прототипом изобретения является способ очистки дифенилолпропана З путем его растворения в уксусной кислоте в присутствии сульфитов или метабисульфитов щелоч ных металлов, охлаждения полученного раствора, отделения выпавших кристаллов от маточного раствора и отгонки из маточного раствора уксусной кислоты. Выход целевого продукта составляет 75 - 80%, т. затв. 156 С, 30 цветность по платина-кобальтовои шкале 200 в 3 ед.Однако качество и выход целевого продукта в этом способе недостаточно высокий.С целью повышения качества и выхода целевого продукта маточный раствор обрабатывают водой или органическим растворителем, например бензолом или его гомологом, илп хлоруглеводородом, или спиртом, или смесью воды и органического растворителя с последующим отстаиванием, отделением образующегося при этом слоя уксусной кислоты, содержащей дифенилолпропан, и возвратом его в начале процесса.Предпочтительно используют для кристаллизации 35 - 100%-ную уксусную кислоту.Способ позволяет повысить выход дифенилолпропана до 90 - 95%Г 1 ерекристаллизованный продукт имеет т. затв. 156,5 С, цветность расплава 25 - 40 ед. по платина-кобальтовой шкале.П р и м е р 1. 100 г дифенилолпропана-сырца, т. затв. ( 153 С и цветность по платинокобальтовой шкале для спиртового раствора 3000 ед., а для расплава ) 500 ед., растворяют в 100 г 40%-ной уксусной кислоты, Раствор охлаждают, выпавшие кристаллы дифенилолпропана промывают и сушат. Выход дифенилолпропана 85%, цветпость по платино-кобальтовой шкале 25 ед,55 б 0 65 3К полученному маточному раствору, содержащему 15/о дифенилолпропана и побочных продуктов синтеза, добавляют 20 г толуола и перемешивают, Смесь разделяется на три слоя: слой очищенной кислоты, содержащей 10 г дифснплолпропана, слой толуола и окрашенный слой, содержащий примеси. Очищенную кислоту возвращают на стадию перекристаллизации новой порции дифенилолпропана, добавив к ней необходимое количество кислоты до исходной концентрации. С возвратом маточной кислоты выход целевого продукта 90%. Толуол также вновь используют для обработки новой порции маточного раствора. Окрашенный слой направляют на переработку побочных продуктов известными способами.П р и м е р 2. 100 г дифенилолпропана-сырца, имеющего показатели качества, как в примере 1, растворяют в 90 г 50%-ной уксусной кислоты, Г 1 ерекристаллизованный дифенилолпропан выделяют. Выход целевого продукта 80%.К маточному раствору добавляют 56 г воды, перемешивают. Смесь расслаивается на два слоя: нижний окрашенный слой, содержащий 5 г дифенилолпропана и побочных продуктов, и верхний слой, представляющий собой бесцветную маточную кислоту, содержащую 10 г дифенилолпропана, Кислотный слой направляют на стадию перекристаллизации новой порции дифенилолпропана, предварительно доведя концентрацию уксусной кислоты до исходной, выход дифенилолпропана с рециклом кислотного слоя увеличивается на 10%.П р и м е р 3. 100 г дифенилолпропана-сырца растворяют в 50 г 70"/о-ной уксусной кислоты при 88 С. Раствор фильтруют и охлаждают до 20 С. Перекристаллизованный дифенилолпропан отделяют от маточника, промывают и сушат. 11 олучают 70 г очищенного дифенилолпропана с характеристиками, указанными в примере 1.К отдельному маточному раствору добавляют 10 г хлороензола и 35 г воды, смесь разделяется на три слоя: верхний слой - бесцветная уксусная кислота; средний слой, содержащий окрашенные примеси, побочные продукты; нижний слой - хлорбензол. Отделенный кислотный слой, содержащий дифенилолпропан, упаривают до первоначальной концентрации и направляют в цикл на стадию пере- кристаллизации дифенилолпропана-сырца.П р и м е р 4. К 100 г дифенилолпропанасырца добавляют 60 г воды и 40 г ледяной уксусной кислоты и нагревают смесь до 74 С, Полученный раствор фильтруют, охлаждают до комнатной температуры и отделяют кристаллический осадок. Перекристаллизованный дифенилолпропан обрабатывают, как в примерах 1 и 2. К маточному раствору добавляют 10 г хлористого метилена. Смесь разделяется на два слоя: окрашенный нижний (35 г) и верхний (75 г) - бесцветная очищенная маточная кислота, содержащая 7 г растворен 5 10 15 20 ,25 30 35 40 45 50 ного дифенилолпропана, Кислотный слой возвращают на стадию перекристаллизации и тем самым доводят выход целевого продукта до 95%. Окрашенный слой, содержащий дифенилолпропан и примеси, обрабатывают известными способами.П р и м е р 5. 100 г маточного раствора, полученного после перекристаллизации дифенилолпропана из 355 О-ной уксусной кислоты, обрабатывают 30 г четыреххлористого углерода. Получают трехслойную систему, из которой верхний слой (80 г), представляющий собой смесь маточной кислоты исходной концентрации и 10 г растворенного в ней дифенилолпропана, возвращают в цикл. Слой четыреххлористого углерода используют для обработки новой порции маточника, а окрашенный слой, содержащий незначительное количество дифенилолпропана, примеси и побочные продукты, обрабатывают известными приемами.Выход целевого дифенилолпропана при рецикле такой маточной кислоты составляетПрим ер 6, 100 г дифенилолпропана-сырца растворяют в 50 г 100%-ной уксусной кислоты, раствор отфильтровывают от механических примесей, охлаждают, кристаллы отделяют от маточной кислоты и обрабатывают, как в описанных примерах. Получают 65 г дифенилолпропана, цветность 40 ед. по плати- но-кобальтовой шкале. К маточному раствору добавляют 10 мл этилового спирта, и всю смесь разбавляют в два с половиной раза водой, Полученную эмульсию разделяют на два слоя: нижний (10 мл) - тяжелый желтый и верхний - бесцветный кислотный. Оба слоя могут быть использованы, как показано в примере 3.П р и м е р 7. К маточному раствору, получаемому после перекристаллизации дифенилолпропана в 40 О/,-ной уксусной кислоте, добавляют 14 г аллилового спирта, после чего получают двухслойную смесь, из которой светлый кислотный нижний слой составляет 70% по весу и содержит 11% растворимого дифенилолпропана, который вместе с кислотой снова может быть использован при перекристаллизации новой порции сырца дифенилолпропана. Из темного слоя после отгонки растворителя методомкаталитического разложения могут быть получены исходные продукты для синтеза дифенилолпропана,Формула изобретения 1. Способ очистки дифенилолпропана путем растворения его в уксусной кислоте, последующего охлаждения полученного раствора и отделения кристаллов от маточного раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта, маточный раствор обрабатывают водой или органическим растворителем, например бензолом или его гомологом, илиЗаказ 2086/8 Изд.722 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 хлоруглеводородом, или спиртом, или смесью воды и органического растворителя с последующим отстаиванием, отделением образующегося при этом слоя уксусной кислоты, содержащей дифенилолпропан, и возвратом его в начало процесса.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют 35 - 100%-ную уксусную кислоту. 6 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе