Способ получения 1, 3, 5 -триформилбензола

(45) Дата опубликован Государственный комитет Совета тлиниотроа СССР оо делам изооретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5 - ТРИФОРМИЛБЕНЗОЛЛ Изоб тение относится к 3,5-триформилбенменение в синте пособам понаход яшег, 5-три- трисчени зола,зе 1,3тостимилбе широкое при замешенных ензола, в част 1,3,5-трифорцают свойством-(алкилиминокоторые облк анизацию каучуков Известен сносо илбензола путем получения заим одейств1,3,5-трифория полиненвормамидом кислоты, азложения качест ве т полиненасыщ 1,7-бис-(ци рат, а в кач ного соединения примен тиламино) гептаметинпе тве галоицангидрида кис хло- ты ен. бис-(дим получают тадии, ый спосо Исходный 1,7 таметинперхлорат альдегида в цве с Однако извест исходные реагент целевого продукта на сорбиновыи альсьпценного соецинения с диметилфв присутствии галоидангидридаопри 40-60 С и последующего рреакционной смеси водой )1). В мико-технологический институт им, С. М. Кирова С целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы пред лагается в качестве поиненасьпценного соединения применять пиперилен, а в качестве галоидангидрица кислоты - трех - хлористый или пятихлористый фосфор, Последующее разложение реакционной смеси проводят путем ее контактирования со льдомПредлагаемый способ позволяет получать 1,3,5-триформилбензол с выходом до 30%. В качестве исхоцного соединения можетбыть использована техническая смесь циси транс-пиперилена (любое соотношение 15 изомеров). Пиперилен является побочнымпродуктом в производстве синтетическогокаучука и в настоящее время не находитпрактического применения.П р и м е р 1. К смеси 13 6 г 20 (02 г моль) пиперилена и 88,0 г(1,2 г моль) диметилформамида прибавляют порциями 109,6 г (0,8 гмоль) треххлористого фосфора, постепенно повышаятемпературу реакционной смеси от 15 до 25 40 С. Полученную смесь перемешивают3о и1 час при 40-45 С и 3 час при 55-60 С,после чего выливают на 1000 г льда,Через 1,5-2 час выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат,Получают 6,3 г химически чистого 1,3,5-триформилбенэола т. пл. 161-162 С,фильтрат нейтрализуют едким натромили бикарбонатом натия.Выпавший осадок отделяют, промываютводой, сушат, обрабатывают кипящим четыреххлористым углеродом и выделяют дополнительно 2,5 г 1,3,5-триформилбензола,от,пл. 159-161 С (выпадает при охлаждении раствора в четыреххлористом углероде.),15Общий выход составляет 8,8 г (27,2%).П р и м е р 2, К смеси 13,6 г (0,2 г моль) пиперилена и 88,0 г (1,2 г.моль) диметилформамида прибавляют порциями 166 г (0,8 г моль) пятихлористого фосфора, постепенно повьпцая температуру реакционной смеоси от 15.до 40 С, Полученную смесь перемешивают 1 час при 40-45 С и 3 часопри 55-60 С, после чего выливают на 1600 г льде. Через 1,5-2 час выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат,Получают 7,1 г химически чистого 1,3,5- -триформилбенэола, т,пл, 161-162 С. щ 4фильтрат нейтрализуют едким натром нли бикарбонатом натрия, Выпавший осадок отделяют, промывают водой, сушат, обрабатывают кипящим четыреххлористым углеродом и выделяют дополнительно 2,1 г 1,3,5-триформилбензола, т. пл, 159-161 С (выпадает при охлаждении раствора в четыреххлористом углероде). Общий выход составляет 9,5 г (28,6%.ф ормула изобретенияСпособ получения 1,3,5-триформилбензола путем взаимодействия полиненасышенного соединения с диметилформамидом в. присутствии галоидангидрида кислоты прио40-60 С с последующим разложением реакционной смеси водой, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве полиненасышенного соединения используют пиперилен, а в качестве галоидангидрида кислоты - треххлористый или пятихлористый фосфор.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Но 1 М А . "Реакции полиненасышенных соединений с СОИ,Соей,Самееи СЪЕт, Сотопр,53, 1965Составитель С. МасловРедактор О. Кузнецова Техред 3, фанта Корректор М. ДемчикЭ 1 ЬЕщ ЭФ ФФьФ Ф щ 1 ФФ ВФффнЗаказ 2966/15 Тираж 553, ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5-Р РЕФМЮЕфР-и. я-:филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4