Способ получения кремнийсодержащих аминосульфоксидов

О Л И С А Н И Е Р 1 5466 ФЗИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнит льна авт. свид 2) Заявлено с присоед 6,09.75 (21) 2177332/О 51) С 07 Г 7/08 С 071." 7/10 аявкпне осударственный комите овета Министров СССР(23) Приоритет публикова Бюллетень6писания 27.07.77 15.02.7 7,245.088.8) ло делам изобретений и открытий(54 Известен способ получения кремнпйорганических производных тетрагидротпазина путем взаимодействия триалкилхлорпропилсилана с тиаморфолином в кипящем растворителе 11.Однако этим способом получить кремнийорганический аминосульфоксид невозможно.Целью изобретения является получениекремнпйсодержащих ампносульфокспдов формулы 1, содержащих 5=0-группы и улучшаю щих биологическую активность известных гетероциклических аминов,Изобретение относится к органической химии, а им собу получения новых к аминосульфоксидов общей К,БтСН,СН, области элементнно к новому спремнийсодержащиформулы 1СН,Х еК - алкил=СН, группа,которые могут найти применение товлении лекарственных препарат ском хозяйстве, в металлургическо ленности. ается за счет того, одвергают взаимоилтриалкилсиланом ротекает по схеме ии я,й(Сн,),мн,+ Сн,= Сн 8 сн=Сн,1. К 4 г (0,039 мольмедленно по каплямль) у-аминопропилтригревают в течение 2 чаируют. Получено 3,4риметилсилилпропил)кцию при 30 - 35 С, получаескне винилсульфоксиды,гидротиазиноксидом, прово- 50 С, получают преимуще отиазинокспды,где К - алкил.Проведя реа кремнийорганич смеси с тетра процесс при 35 венно трагидр К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ М, Г. Воронков, Б. А, Трофимов, С. В. Амосова, Н, К, Гусарова,А, Е, Пестунович, Л. И. Лавлинская и Г, Г. Ефремова Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССРСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖ АМИНОСУЛЬфОКСИДОВ Указанная цель достиг при изго- что дивинилсульфокспд п в сель действию с 7-аминопроп промыш- при 30 - 50 С. Процесс п присоединения - циклизац546618 Способ получения кремнийсодержащих аминосульфоксидов общей формулы.У0 3 4тиазиноксида; т, кип, 118 - 120 С (3 10 -мм сивностей в ПМР-спектре). Выход полученногорт. ст.); ар - 1,4995. тетрагидротиазиноксида 2,5 т (60/о). С помоНайдено, о/о. С 51,53; Н 9,52; К 5,39; щью колоночной хроматографии (сорбент5 14,11; Ы 11,78, А 10 з, элюент - хлороформ: гептан: эфир =СвН 2 зЮОЬ 1. 1: 1: 2) выделяют индивидуальные 4- (у-метилВычислено, /,: С 51,65; Н 9,54; К 6,02; дибусилсилилпропил) -тетрагидротиазиноксид Я 14,60; 8112,08. и аддукт моно-присоединения (выход 17%),В ПМР-спектре присутствует мультиплет, Найдено для тиазиноксида, %: С 59,81;обусловленный метиленовыми протонами при Н 10,99; К 4,42; Ь 10,84, Я 8,89.атомах азота и серы, в области 3,3 - 2,17 м. д, 10 С 1 вНззК 0851по шкале 6 и мультиплет с центром 6 =- Вычислено, /о. С 60,50; Н 11,11; К 4,41;= 1,47 м. д отнесенный к метиленовым про 10,91; 518,84.тонам центральной группы пропильного ради- В ПМР-спектре наряду с мультиплетами, обкала, с интегральной интенсивностью 5: 1, со- условленными протонами 4-(у-метилдибутилответственно. силилпропил)-тетрагидротиазиноксида, наП р и м ер 2. К нагретому до 40 С дивинил- олюдаются мультиплеты от протонов - СН=,сульфоксиду (3,75 г, 0,0375 моль) медленно по =СН групп (6=6,85 м, д. и 6=6,1 м. д., сокаплям добавляют 2,2 г (0,125 моль) н,-амино- ответственно).пропилтриэтилсилана. Реакционную смесь на- Пример 4. К 1,5 г (0,015 моль) дивинилгревают 2,5 час при 40 - 45 С и фракциониру сульфоксида при комнатной температуре медют. Перегонкой получают 2,4 г (выход 69/о) ленно по каплям добавляют 2 г (0,01 моль)4-(у-триэтилсилилпропил) - тетрагидротиазин-аминопропилметилдибутилсилана, Смесь наоксида; т, кип. 148 - 150 С (4 10 -мм рт. ст,); гревают 2,5 час при 50 С, после чегопр - 1,5028. разделяют методом колоночной хроматографии20но /, С 57 01 Н 10,58; 81 11,24; 25 (сорбент А 1 гОз, элюент - хлороформ: ым:К 4,99. эфир=1; 1: 2). Хроматографированием полуС 1 зНгзК 505 ь чено 2,4 г (выход 75%) 4-(у-метилдибутилсиВычислено, о/о; С 56,67; Н 10,61; 81 10,19; лилпРопил)-тетРагидРотиазиноксида.К 5,08. Найдено, /о. С 60,45; Н 11,11;К 4,45;5 10,38;спектр содержит мультиплст мстилено 30 81 862вых протонов фрагмента СНззКОЯЬьВычислено, %: С 60,50; Н 11,11; К 4,41;Б 10,91; Я 8,84.г(35 фор мула изобретенияс центром 6=2,72 м. д. и мультиплет с центром 6=17,47 м. д. от метиленовых протоновцентральной группы пропильното радикала синтегральной интенсивностью 5:1, соответственно. 40П р и м е р 3. К 2,5 г (0,025 моль) дивинил- ге Б - алкплсульфоксида при комнатной температуре медленно по каплям добавляют 2,7 г (0,013 моль)р-аминопропилметилдибутилсилана. Реакцион- ную смесь натревают в течение 1 час при 30 - 4535 С. Реакционную массу разбавляют водой,экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки су- заключающийся в том, что дивинилсульфокшат поташом, эфир отгоняют, Получают 3,1 г сид подвергают взаимодействию с д-аминопросмеси, содержащей по данным ПМР-спектро- пилтриалкилсиланом при 30 - 50 С.скопин и элементного анализа продукт моно Источник информации, принятый во внимаприсоединения исходного амина к дивинилсуль- ние при экспертизе;фоксиду К-(у-метилдибутилсилилпропил) - Р. Лукевиц Э. и др, К-содержащие кремнийаминоэтилвинилсульфоксид и 4-(у-метилдибу- органические соединения: К-морфолил, К-тиотилсилилпропил) -тетрагидротиазиноксидв морфолил, К-метилпиперазино и К-пергидросоотношении (%) 20: 80 соответственно (отне азепинилалкилсиланы, Химия гетероцикличесено в результате расчета интегральных интен- ских соединений, 1968, Ха 5, с. 949.