Хлорфеноксиацилуреидоэтилтиоловые эфиры тиофосфоновых кислот, обладающие фунгицидной активностю

(ц 546619 Союз СоветскихСоциалистических Республик К АВТОРСКОМУ СЗИДЕТЕЛЬСТВУ2 Заявлен пением заявки М присо Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 3) Приоритетпубликовано 15.02,77, Бюллетень Мо(088,8) та опубли ания описания 29.03.( 2) Авторы изобретени КирилинаинцадзеР. В. Стрель Н, Иванчен Всесоюзный 71) Заявител ЛУРЕИДОЗТИЛТИОЛОВЫЕФОНОВЫХ КИСЛОТ 54) ХЛОРФЕНОКСИА ЭФИРЫ ТИОФ 2- водород пли метил;- бутил, циклогексил, бензил; - фенил, бензил;- одинаковые илц различные и означают кислород или серу;=2 ил 3.влецо, что соединения согласно изообладают знательной фунпщидвностью против стеолевой ржавчиныв концентрации 0,1% на 67 - 92%зараженность эгон болезнью.получения соединений формулы 1а взаимодейспвии изоццацатов арилчкарбоновых кислот с кислыми эфифосфоцовых кислот и эплсмином гд р// ХпУцои акти пшеницы снижаютСпособ основан окспалки рами тио ЯгО еские соедигицидной акдоэтилтиолоислот общей Н НСН, - 1 Р ХН РтЩ 11П0 0 едставленыо и примеполу чения Ниже п зобретен 1 способы и юсть. соединения согласно ы цллюстрир ющие фунпцидную активСНКСЯНСМНСН,СН, 0 0 Изооретение относится к новым веществам, обладающим пестицидной активностью, а именно к органическим соединениям фосфора, обладающим фунгицидной активностью.Известны органические соединения фосфора, проявляющие фунгицидную активность; например, фосфорилированные тиомочевины в концентрации 0,1% на 50% поражают целый ряд болезнетворных грибов 1. Близкие им по структуре тиофосфорилтиомочевины известны как фунгициды в посевах риса 2. Фосфорилированные производные этлтиомочевины проявляют активность против стеблей ржавчины пшеницы 3).Однако известные фосфорилированные производные тиомочевины недостаточно эффективны или совсем не проявляют активность в отношении целого ряда болезнепворных грибов.Предлагаются новые органичнения фосфора, обладающие фунтивностью, - ар илоксиацилуревые эфиры тиофосфоновых кформулы 1546619 С:1сРсо сс о) 1 С С:1 о х с ж Р Н О СЧ СО СЧ О 1 О)СО СО СО СОСС СС СО СС СС 1 О СО ь С 1 со СЧ ОЭ С сО 1- СЧ 1 О 1. сО СО С О 1 С сс С СО С ЗО С 1 СО сР ссЫ Сф ыф й о СО СО со о Э х а ы 1 й Я н т 3 фо ю и;с щ СЧсО 1 О сс сс 1 О 10 С 1 С Бсс сс О сССО СО Сь С С:1 ьО со гь СЧ 1 О С 1 сО 11 О 0 0 О О О ж О о О СО О СО О О О О о ыБ:о546619 15 20 Защитное действие против стеблевой ржавчины на пшенице, о, 25 Соединение 14 (известное) 5 2 1 б 10 11 400 80 81 75 69 40 45 5П р и м е р 1. Получение О-бутил+3-(2,4- дихлорфеноксиацетил) - уреидо 1 - этилфенилдитиофосфоната,С 1 ОСчн 9С 1 ( ) ОСН,СМНС 1 чНСНСН 2 Ро о 4 О К раствору 0,02 г моль О-бутилфенилдитиофосфоновой кислоты в сухом бензоле при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,02 г моль изоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в бензоле, поддерживая температуру реакционной массы 8 - 10 С. После этого перемешивают при комнатной температуре 3 час, охлаждают до 10 - 15 С и при этой температуре прибавляют раствор 0,022 г моль этиленимина в бензоле. После прибавления этиленимина реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре и 1 час при 40 - 45 С, отгоняют при пониженном давлении растворитель и в остатке получают конечные вещества в виде малоподвижной жидкости, выход количественный, 10,7 г, п 2 р -- 1,5840.Найдеоно, %: М 5,11, Р 5,89, Б 11,72.Вычислено, %; К 5,23, Р 5,80, Ь 11,95.С 2 Н 2 5 С 12 4 2 О 4 Р 5 2.В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения (см - ): 560 (Р - Ь - С), 660 (Р=Ь), 990 (Р - фенил), 1035 (Р - О - С), 1300 (С - Х), 1440 (Р - фенил), 1740 (С=О), 2880 - 2980 (СН 2 СН 2), 3340 (Х - Н).Это же соединение оыло получено реакцией О-бутил- ра - аминоэтплфенилдитиофосфоната с изоцианатом 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, п 2 О = 1,5865; ИК-спектры идентичны. В условиях примера 1 получены и другие соединения общей формулы 1, перечень которых представлен в табл. 1, Выход их практически количественный.П р и м е р 2, Определение фунгицидной активности.Соединения согласно изобретению испытывали в форме водных эмульсий или суспензий следующего состава, %:Действующее вещество 0,1 Растворитель (ацетон) 4,0 Поверхностно-активноевещество (ОП) 0,02Вода до 100В варианте контроль применяют водную эмульсию, содержащую указанные количества ацетона и ОП.Растения пшеницы в фазе одного листа опрыскивают приготовленными составами до начала стекания, Спустя 24 час после обработки растения инокулируют опорами гриба стеблевой ржавчины (Рцсс 1 п 1 а дгагп 1 п 1 з 1. 1 г 111 с 1) и помещают на сутки во влажную камеру для осуществления инфекщш.По окончании инфекционно. о периода определяют процент пораженной ржавчины листовой поверхности растений по шкале Петерсона и вычисляют процент подавления болезни в опытном варианте по сравнению с контролем,В варианте использовали 30 растений пше ницы. Повторность опыта двухкратная.Для сравнения испольэовали известное соединение, обладающее фунгнцидной активно,стью (14), формулы С 1С 1 Д ОСН СВНСИНСН 2 СН Р(ОС Н 9)5с Результаты опыта представлены в табл. 2.Таблица 2 Формула изобретения Хлорфеноксиацилуреидоэтилтполовые эфиры тиофосфоновых кислот общей формулы Н1 с ) 0 В 1(С 1-1 ск 11011,С 11;8 Р2 о .-1 п 0 0 Х 50 где К - водород или метил;К - бутил, цпклогексил, бензил;К" - бензил, фенил;Х и У - одинаковые или различные и означают кислород илп серу;55 п=2 или 3,обладающие фунгицидной активностью.Источники информации принятые во внимание прп экспертизе:1, Патент СШЛ Ъо 3767734, кл. 250-938,60 1973.2, Патент Японии48-40744, кл, 30 1 372,166, 1973.3. Лвторское свидетельство СССР380039, М. Кл. С 07 Р 940, 1973,