Способ получения смеси изомеров бром-о-ксилола

ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ иц 544647 Союз Советских Социалистических Республик.е явлено 02.10.74 (21) 2063642/04 М. Кл.з С 07 С 25,0 с присоединением заявки М Государственныи комите Совета Министров ССС по делам изобретенийи открытий 3) Приоритет Опубликовано 30.01.77. Бюллетень(088.8) Дата опубликования исалия 09.03,7 72) Авторыизобретения71) Заявитель В. С. Тарнавский и Л. П. Курбатова Кемеровский научно-исследовательский институ химической промышленностиИзобретение относится к способу получения смеси изомеров бром-о-ксилола, которые используются как промежуточные продукты для синтеза тетракарбоксидифенилоксида, являющегося мономером для получения термостойких полимеров.Известен способ получения бром-о-ксилола, описанного как 4-бром-о-ксилол, бромировацием о-ксилола жидким бромом в присутствии железа в качестве катализатора с добавкой йода в течение 3 час при температуре около 0 С с последующей выдержкои реакционной массы, очисткой от примесей и выделением целевого продукта ректификацией.Однако при использовании этого способа одновременно с целевым продуктом получают до 3,5 мол. % побочных дибром-о-ксилолов,Известен также способ получения смеси изомеров бром-о-ксилола бромировацием о-ксилола жидким бромом в присутствш 1 железа, -0 активировацного йодом, при температуре 40 С путем прибавления брома в течение 30 мин с последующим перемешиванием в течение 30 мин и сши(ением температуры реакционной массы до комнатной. Выход изомеров 2 д бром-о-ксилола - 90%, содержание дибромпроизводиых о-ксилола 1,8 - 2,9 мол, %,Недостатком известных способов получения смеси изомеров бром-о-ксилола является значительное содерясаиие в целевом продукте по бочных продуктов - дибром-о-ксилолов, препятствующих дальисишсму использованию целевого продукта в технологи 1 сском процессетет 11 а 1 арбоксидифеш 1 локсида без их предварительного выделения.С целью устранения вышеуказаццого недостатка, а именно - уменьшения образования пооочных продуктов 1 зеа 1 ции, по п 1)сдлагаемомм спосооу в касствс катализатора используют хлористый алюминий, взятьш в количестве 0,001 - 0,003 мольЬтоль о-ксилола, активированный окисью цинка, взятой в количестве 0,3 - 1,5 моль/моль хлористого алюминия, а бромированис проводят при температуре 5 - 25 С с последующим нагревом реакционной массы до температуры 60 - 80"С,Окись цинка ис 11 ользуот в количестве 0,7 - 0.9 моль/моль хлористого алюминия. Бромированис проводят при температуре 10 - 15 С в течение 3 - 5 час.Предлагаемый способ иозьоляст получать смесь изомеров бром-о-ксилола с ьыходом 91 - 96%, содержание 4-бром-о-ксилола 76 - 78%, содержание дибромироизводных о-ксилола 02 - 06 мол ооТакая смесь пригодна для дальнейшей технологической переработки бсз дополнительного выделения дибромпроизводцых о-ксилола.П р и м е р. 106 г (1 моль) о-ксилола смешивают с 0,2 г (0,0015 моль) хлористого алюми544647 Составитель Н, Гозалова Техред Е. Петрова Редактор Н. Хубларова Корректор Л. Брахнипа Заказ 215/9 Изд.143 Тираж 589 Подппсое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретешш п открытий 113035, Москва, )К, Раушская нао., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 пия, затем при перемешивании добавляют 0,12 г (0,0015 моль) окиси цинка. Смесь охлажда 1 от до 10 - 12 С и при этой температуре загружают бром (128 г; 0,8 моль) с равномерной скоростью в течение 3 - 4 час при перемешивашш массы, Реакционную смесь выдерживают 1 час при указанной температуре, затем нагревают до 60 С и выдерживают еще 0,5 час,Продукты реакции, проанализированные методом газо-жидкостной хроматографии, содержат (%): о-ксилол 22 - 25, 3-бромксилол 1 б - 18%, 4-бромксилол 57, дибромксилолы 0,3 - 0,5%, а-бромксилол, определенный методом алкоголиза, 1,1, Выход смеси монобромксилолов с бромом в ядре 91 - 9 б% от теоретического. Формула изобретения1. Способ получения смеси изомеров бромо-ксплола бромпрованием о-ксилола жидким бромом в присутствии катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения образова.шя побочных продуктов реакции, в качестве катализатора используют хлористый 5 алюмш 1 ий, взятый в количестве 0,001 - 0,003моль/моль о-ксилола, активированный окисью цинка, взятой в количестве 0,3 - 1,5 моль/моль хлористого алюминия, а бромнрование ведут при температуре 5 - 25 С с последующим на гревом реакционной массы до температурыб 0 - 80 С,2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что используют окись цинка в количестве15 0,7 - 0,9 моль/моль хлористого алюминия.3, Способ по п. 1, отличающийся тем,что бромирование проводят при температуре10 - 15 С.4. Способ по п. 1, отличающийся тем,20 что процесс проводят в течение 3 - 5 час.