Способ получения высших поли -алкенилкарбазолов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 1)4 СО ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ЛЬСТВУ м т к СССР ти СОО.Ковал в У изССР982. ьствог/08 илимоляталивие нии1976,Хвзаи ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ АВТОРСКОМУ СВИД(21) (22) (46) (71) (72) (53) (56) Яф 104П В 14 3776656/23-05 31.07.8423.02.86. Бюл, У Институт химии н Е.Е.Сироткина и 678,746,52(088.8 Авторское свидет 7919, кл. С 08 С атент Великобрит 36202, кл. С 3 Р,(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫС ПОЛИ-Н-АЛКЕНИЛКАР БАЗОЛОВ путе 801213034 А йствия карбазола и высшего алического альдегида в присутствии ализатора при нагревании, о т л и ю щ и й с я тем, что, с целью ичения выхода целевого продукта рощения способа, в качестве ката тора используют хлористый цинк безводный перхлорат магния при рном соотношении карбазола и казатора 1:(0,5-1,0) и взаимодейстоосуществляют при 54-65 С и моляр соотношении карбазола и высшего егида 1:(8-10).12Изобретение относится к способамполучения высших поли-Б-алкенилкарбазолов, которые могут использовать-ся в качестве фоточувствительныхслоев в несеребряных способах записиинформации, например, в электрофотографической и фототермопластичной записи информации.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта иупрощение. способа.Согласно предлагаемому способуприменяют алифатическое альдегиды,например, пропионовый, масляный,изомасляный, валериановый, иэовалериановый,В качестве катализатора используют хлористый цинк и перхлорат магния(ангидрон); который одновременно выполняет роль водоотнимающего агента.Другие известные водоотнимающие агенты (например, хлористый кальций,сульфат магния) менее эффективны.Соотношение между карбаэолом и перхлоратом магния 1:(0,5-1,0) моль//моль. При использовании меньших количеств перхлората магния или хлористого цинка значительно возрастаетвремя реакции, а увеличение количества вводимого катализатора выше1 моль/1 моль карбазола не приводитк повышению выхода целевого продукта.Использование в качестве катализатора хлористого цинка или безводного перхлората магния позволяет упростить способ, в то время, как известные катализаторы (проточныекислоты) вызывают побочную конденсацию высших альдегидов, приводят ккоррозии аппаратуры и снижают конверсию целевого продукта, что требуетотделения непрореагировавшего карбазола.Использование количества альдегида ниже 8-кратного избытка по отношению к карбазолу не позволяетполностью растворить весь карбаэол,взятый для реакции. Кроме того, вданных условиях, по мере полученияполимера реакционная масса становится вязкой, что затрудняет полнуюконверсию карбазола, Использованиеколичества альдегида больше 10-кратного избытка по отношению к карбазолу увеличивает время реакции. Уменьшение температуры реакции ниже 54 С вызывает образование пообочного продукта реакции 1,1(9,913034 2дикарбозолил) диалкилового эфира.Увеличение температуры реакции выше65 С вызывает осмоление реакционнойсмеси и получение окрашенных полнме РовПорционное введение катализаторпредотвращает окисление продуктов реакции.Все полученные предлагаемым спо О собом высшие поли-М-алкенилкарбаэолы являются термопластичными аморфными порошками с мол,массой 10001500 (криоскопия в нафталине), плохорастворимыми в спиртах и парафиновых 15 углеводородах, хорошо растворимымив ароматических углеводородах, хлоро.форме, четыреххлористом углероде, израстворов которых дают полимернуюпленку.20 П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и термометром, загружают 1,67 г (0,01 моль)карбазола и 8,8 мл (0,1 моль) масля ного альдегида. Смесь подогревают до60 С и двумя-тремя порциями добавляют 1,115 г (0,005 моль) безводного перхлората магния. Контроль заходом реакции осуществляют хроматоЗ 0 графически (ТСХ, силуфол, бензол:гек.сан=2:1). Реакцию ведут около 4 ч дополной конверсии карбазола. По окончании реакции реакционную смесь выливают в 100 см иэопропилового спирта. Выпавший полимер фильтруют, промывают на фильтре спиртом и сушат.Получают 1,87 г (85%) бесцветногоаморфного порошка с температуройразмягчения 180-186 С.Найдено, %: С 86,50; Н 7,79;И 6,05.Вычислено,: С 86,87, Н 6,78,Я 6,33.П р и м е р 2. По способу, опи санному в примере 1, иэ 1,67 г(0,1 моль) масляного альдегида и0,68 г (0,005 моль) хлористого цинкав течение 3,5 ч получают 1 76 г (80 )полимера с т.разм. 220-225 С.П р и м е р 3. По способу, описанному в примере 1, иэ 1,67 гГСоставитель А.ОленинРедактор Н.Егорова Техред З.Палий Корректор О.Луговая Заказ 725/36 Тираж 471 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо деламизобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д,4/5 Филиал ППП "Патент", Г.ужгород, ул.Проектная, 4 3 1Вычислено, Ж: С 86,87, Н 6,78,И 6,33.П р и м е р 4. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола, 10,7 мл(0,1 моль) валерианового альдегида и 1,115 г (0,005 моль) перхлората магния в течение 6 ч получают 1,69 г (68 Ж) полимера с т.разм. 148-153 С.Найдено, Ж: С 86,30, Н 7,8,И 5,51.Вычислено, Ж; С 86,80; Н 7,23;М 5,95.П р и м е р 5. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола, 10,7 мл (0,1 моль) изовалерианового альдегида и 1,115 г (0,005 моль) перхлората магния в течение 7 ч получают 4,71 г (73 Ж) полимера с т.разм. 220-225 С.Найдено, Ж: С 86,50; Н 7,65,И 5,70.Вычислено, Ж: С 86,80; Н 7,23;И 5,95.П р и м е р 6. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола, 8,8 мл (0,1 моль) масляного альдегида и 2,23 г (0,01 моль) перхлората магния в течение 3,5 ч получают 1,83 г (83 Ж) полимера с т.разм. 206-210 С.П р и м е р 7. По способу, описанному в примере 1, из 1,67 г (0,01 моль) карбазола, 8,8 мл 213034 .4(0,1 моль) масляного альдегида и1,67 г (0,0075 моль) перхлората магния при 65 С в течение 3,5 ч получают 1,87 г (85 Ж) полимера с т.разм.5 193-197 С.П р и м е р 8. По способу, описанному в примере 1,из 1,67 г(0,1 моль) пропионового альдегидаи 1, 115 г (0,005 моль) перхлоратаомагния в.течение 5 ч при 54 С получают 0,93 г (45 Ж) полимера с т.пл. зо 147-152 С.Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход высшихполи-И-алкенил карбазолов и упроститьспособ их получения.