Способ получения ацетилакриловой кислоты

пп 535284 ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 02.12.7 исоединением заявки23) Приорите овета ййинистров ССС 7.39 1.1.0788.8)(72) Авторы изобретени В, А. Смирнов и В, А. Зверев 71) Заявите Новочеркасский ордена Трудового Красного Знамениполитехнический институт им. Серго Орджоникидз ПТБ ЯВИТСЯ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЕТИЛАКРИЛОВОй КИСЛОТЫ Опубликовано 15,11.76. Бюл Дата опубликования описа Изобретение относится к электрохимическим способом синтеза органических соединений, а именно к способу получения ацетилакриловой кислоты, которая представляет большую практическую ценность в химии мо номеров и как физиологически активное вещество.Известен способ получения ацетилакриловой кислоты путем бромирования левулиновой кислоты и последующего дегидробромирова ния монобромлевулиновой кислоты 1.Этот способ многостадийный, требует применения дорогостоящего реагента - брома и точного поддержания технологических параметров. 15Ацетилакриловую кислоту получают также при взаимодействии орто-нитро-пара-крезола с концентрированной серной кислотой 21, Этот способ не нашел применения вследствие дефицитности исходного сырья и низких выхо дов целевого продукта.Кроме того, известен способ получения ацетилакриловой кислоты окислением 5-метилфурфурола перекисью водорода 31. Этот способ является наиболее прогрессивным из из вестных в настоящее время. Однако применение перекиси водорода в качестве окислителя обусловливает взрывоопасность процесса. Выход целевого продукта не превышает 73%,кроме того, он загрязнен примесями левулиновой кислоты, что затрудняет очистку.С целью упрощения технологии, увеличения выхода целевого продукта, в предлагаемом способе окисление осуществляют электрохимическим путем на электродах из графита и двуокиси свинца в среде минеральной кислоты при анодной плотности тока 5 - 12 А/дм-. Электролиз протекает с одинаковыми результатами как при окислении раствора, так и эмульсии 5 метилфурфурола. Выход целевого продукта до 97%.В данном способе упрощается технологическая схема процесса по сравнению с предшествующими способами, отпадает необходимость работать с взрывоопасными перекисными соединениями, увеличивается выход целевого продукта и его чистота, Кроме того, представляется возможным создание непрерывного метода получения ацетилакриловой кислоты.П р и мер 1. Процесс проводят в термостатированном электролизере с разделенными с помощью керамической диафрагмы анодным и катодным пространствами. В анодное пространство, имеющее цилиндрический графитовый анод с видимой поверхностью 75 см, вливают 200 мл 1 н. серной кислоты и 10 мл 5-метилфурфурола, Электролизат перемешивают535284 Составитель Н. Токарева Техред М. Семенов Корректор Л. Денискина Редактор Т. Девятко Заказ 2485/9 Изд. Юв 1775 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раунская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 до получения однородной эмульсии, В катодное пространство заливают 1 н. серную кислоту и помещают катод, изготовленный из любого материала, стойкого в кислой среде, Анолит подвергают электролизу при постоянной плотности тока анода, равной 5 А/дм, температуре 20 - 30 С в течение 6 - 7 ч при тщательном перемешивании.Выход ацетилакриловой кислоты по отношению к исходному количеству 5-метилфурфурола составляет около 75%.П р и м е р 2. Процесс ведут в электролизере, описанном в примере 1, с теми же количествами электролита и 5-метилфурфурола, но при анодной плотности тока 10 А/дм, Анолит подвергают электролизу при 20 - 30 С в течение 6 - 7 ч.Выход ацетилакриловой кислоты составляет 80 - 85 о/оП р и м е р 3. Процесс ведут в электролизере, описанном в примере 1, с теми же количествами электролита и 5-метилфурфурола, но вместо графитового анода используют анод из двуокиси свинца с видимой поверхностью 75 см. Анолит подвергают электролизу при постоянной плотности анода, равной 10 А/дм, температуре 20 - 30 С в течение 6 - 7 ч при тщательном перемешивании.Выход ацетилакриловой кислоты составляет 95 - ,97% ". П р и м ер 4. Процесс ведут в электролизе.ре, описанном в примерах 1 и 3, с теми же количествами электролита и 5-метилфурфурола, но в качестве электролита вместо серной 5 кислоты используют 1 н. водный раствор ортофосфорной кислоты, Анолит подвергают электролизу при постоянной плотности тока анода, равной 10 А/дм 2, температуре 20 - 30 С в течение 6 - 7 ч при тщательном перемешива нииВыход ацетилакриловой кислоты составляет 70 - 75/о. Формула изобретения15 Способ получения ацетилакриловой кислотыокислением 5-метилфурфурола, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, окисление осуществляют электрохи мическим путем на электродах из двуокисисвинца и/или графита в среде минеральной кислоты при анодной плотности тока 5 - 12 А/дм.Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:1. 1 ЮоН Аппа 1 еп с 1 ег С 11 е 1 п 1 е, 1891, 264,с, 246.2. 11 д. Яс 1 ш 11 к, О. 1.ож. Вег 1909, 1 д 42,ВЙ 1, с. 547.30 3. Авторское свидетельство М 220257,М. Кл. С 07 С 151/24, 1966 (прототип).