Способ получения дифенилуксусной кислоты

Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийн открытий(72) Авторы изобретения В. Д, Симонов, 3. М. Полуэктова, Р, А. Чаны Б. М. Попов, Д. М. Киреев и В, Н. Павлов уфимский филиал Всесоюзного научно.исследоиа ель г Б института химических средств защиты раст нй е,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к способам получения производных дифенила, а именно дифенилуксусной кислоты, которая является полупродуктом для синтеза 1,1-диметил,3-дифенилацетамида - гербицида корневого действия.Известны способы получения дифенилуксусной кислоты дебромированием 1,1-бромфенилуксусной кислоты в среде бензола в присутствии треххлористого алюминия 11, деоксилированием бензиловой кислоты под действием йода или йодистоводородной кислоты и красного фосфора при нагревании до кипения в среде уксусной кислоты в присутствии бисульфата натрия 2. Однако эти способы малоперспективны из-за высокой стоимости и дефицитности сырья.Известен также способ получения дифенилуксусной кислоты гидролизом 1,1-дихлор,2- дифенилэтилена гидроокисью калия в этиловом спирте при мольном соотношении 1: 13:70 соответственно, в стальной бомбе при 150 С под давлением. Время реакции 24 ч, Выход целевого продукта 73% от теоретического 13.Основными недостатками этого способа являются сравнительный низкий выход целевого продукта, длительность реакции, работа под давлением, большой расход спирта,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса,Существо данного способа заключается втом, что 1,1,1-трихлордифенилэтан подвергают гидролизу кристаллической гидроокисьющелочного металла в среде безводного диэти 5 ленгликоля при нагревании, предпочтительнодо 160 в 1 С. 1,1,1-Трихлордифенилэтан,кристаллическую гидроокись щелочного металла и,диэтиленгликоль желательно брать вмольном соотношении, равном 1: 10:9 соот 10 ветственно, Время реакции 3 ч.По окончании реакции реакционную массуразбавляют водой до полного растворения,подкисляют до рН=1. Выпавшие кристаллыдифенилуксусной кислоты отфильтровывают,промывают водой, сушат. Выход целевого продукта 90 - 96% . Т. пл. технического продукта142 - 143,5 С.Диэтиленгликоль регенерируют известными методами и возвращают в цикл производ 20 ства,П р и м е р 1. В черырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратнымхолодильником, при перемешивании загружают 14,7 г (0,0515 моля) трихлордифенилэтана,25 49,2 (0,463 моля) диэтиленгликоля, 20,6 г(0,515 моля) кристаллической гидроокиси натрия. Реакционную смесь нагревают при постоянном перемешивании до 160 - 165 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч,30 По окончании реакции горячую реакционную535285 Составитель Н. Токарева Техред М. Семенов Редактор Т, Девятко Корректор Л. Денискина Заказ 2485/10 Изд,1775 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 массу разбавляют при перемешизании 150 мл воды до полного растворения массы. Полученную однородную массу при 15 - 18 С при энергичном перемешивании подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН=1. Вы. делившуюся дифенилуксусную кислоту отфильтровывают, промывают 50 мл воды на фильтре до нейтральной реакции и сушат. Получают 10,53 г (96,5/, от теоретического) технической кислоты с т, пл. 142 - 143,5 С, Со. держание основного вещества 96%.Пример 2. В колбу загружают 49 г (0,1715 моля) трихлордифенилэтана, 150 мл (1,58 моля) диэтиленгликоля и 96,2 г (1,715 моля) кристаллической гидроокиси калия,Процесс ведут аналогично описанному и примере 1. Получают 34,4 г (95,2 о/о от теоретического) технической кислоты. Содержание основного вещества 90/ т. пл, 141 - 143 С.П р и м е р 3. В стальной аппарат емкостью 250 л, снабженный рубашкой, рампой мешал. кой, загружают 45 кг (0,158 моля) трихлор. дифенилэтана, 152 кг (1,422 моля) диэтилепгликоля, 63,2 кг (1,58 моля) кристаллической гидроокиси натрия.Процесс проводят аналогично описанному в примере 1. Получают 30 кг (90/о от теоретического) технической дифенилуксусной кислоты с т. пл. 140 - 142,5 С. Содержание основного вещества составляет97 о/ Формула изобретения 5 1. Способ получения дифенилуксусной кислоты щелочным гидролизом хлоруглеводорода в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и 10 упрощения технологии процесса, в качествехлоруглеводорода используют 1,1,1-трихлордифенилэтан, а в качестве органического растворителя - безводный диэтиленгликоль и процесс ведут с использованием кристалличе кой гидроокиси щелочного металла.2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что 1,1,1-трихлордифенилэтан, кристаллическую гидроокись щелочного металла и диэтиленгликоль берут в мольном соотношении, 20 равном 1: 10: 9 соответственно.3. Способ по пп. 1 и 2, отлич ающи й сятем, что процесс ведут при 160 - 165 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:25 1,. Г, Еупйтап, с 11 еп 1. %е 1 Й 1 ад, 1906,655-656, . СВет. Яос., 1908, 49 (1) з. 794.2. С, 8. Маюе и др. Огд, Яупй., 1923,3с, 45.3. ЯЬе 1 Ыу, Вгц 11 оп, 1. Ат. СЬет. Кос, 30 1940, 62, с. 840 - 841 (прототип) Яупйез 1 з о 1р 11 епу асе 11 дце.