Способ получения 3, 4-диацетилгексан-2, 5-диона

(5) С 07 С 49/1 5 В КОМИТЕТИ ОТКРЫТИ ГОСУДАРСТВЕН ПО ИЗОБРЕТЕН ПРИ ГКНТ СССР(21) 48099 (22) 04,04 (46) 07.11 (71) И н им.Н.Д.Зе (72) М,Н,З шин (56) Моз 1:) р.3997,ои химии и Г.И.НикиДИАЦЕТИЛсоба получеона, который латирующий тся к получениюк способу получе 5-диона формулы0- сН-с - сН3С=ОСН 0(57) Изобретение касается спония 3,4-диацетилгексан,5-динаходит применение как хе Изобретение относ поликетонов, конкретно ния 3,4-диацетилгексанОкоторый может найти применение как хелатирующий агент, комплексообразователь (тривиальное название- тетраацетилэтан), как полупродукт в синтезе гетероциклических соединений и ацетилацетоната, а также для получения детергентов, смачивателей и полимерных материалов,Известен способ получения 3,4-диацетилгексан,5-диона путем взаимодействия ацетилацетона с гидридом натрия в эфире и последующим окислением образующейся натриевой соли ацетилацетона иодом в 1773902 А 1 агент, комплексообра дукт в синтезе гетероци ний и ацетилацетона, а детергентов, смачиват материалов. Цель - пов левого продукта, 3,4- дион получают окислен условиях электролиза в электролизере на катод ствии электролита - ио ацетона при 0-.10 С при Ф электричества на 1 тилацетона, Способ поз левой продукт с 80-9 2 табл. зователь, полупроклических соединетакже для получения елей и полимерныхышение выхода цеДиацетил гексан,5- ием ацетилацетона в бездиафрагменном е и аноде в присутдида натрия в среде пропускании 1,6-2,0 моль исходного аце-, воляет получать це 2 ь-ным вы.ходом. больщом объеме диэтилового эфира. Выход соединенияпри этом составляет 700 ь.Неочевидность предлагаемого способа пользование дорогостоящего и опасного реагента - гидрида натрия, дорогостоящего окислителя - иода на второй стадии, горючего и взрывоопасного растворителя - диэтилового эфира, а также сравнительно высокий выход целевого продукта,Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Цель достигается предлагаемым способом получения 3,4-диацетилгексан,5-дионапутем окисления ацетилацетона в бездиафрагменном электролизере в среде ацетона в присутствии электролита - иодистого натрия при 0-10"С при лропускании 1,6-2,0 Ф электрическтва на 1 моль исходного ацетилацетоната.Отличительными особенное 1 я ги способа являются применение л; 1 ллиза для получения 3.4-диацегил сей,-,.-диона, 1773902проведение электролиза при использовании ацетона в качестве растворителя в присутствии иодистого натрия в интервалетемператур 0-10 С при пропускании 1,6-2,0Ф электричества на 1 моль исходного ацетилацетона,В качестве анодных материалов могутбыть использованы любые высокостойкиеанодные материалы.В качестве катода могут быть использованы Рт, Ге.Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с вцсоким (80-927, -ным) выходам.Существенным отличием является использование в качестве растворителя дляпроведения электролиза ацетона, что, какустановлено, позволило резко увеличитьконцентрацию промежуточного С-анионапо сравнению с О-анионом в амбидентномпромежуточном анионе ацетилацетона, образующемся на катоде, в результате значительно увеличить селективность процесса вцелом.Ранее ацетон не использовался в качестве растворителя для проведения электролиза С-Н кислот и его особое свойствостабилизации С-аниона по сравнению с Санионом в амбидентном анионе эфира ацеточксчсной кислоты не было йзвестно,Неочевидность предлагаемого способаполучения 3,4-диацетилгексан,5-диона (1)заключается в том, что существенное повышение выхода целевого продукта по сравнению с прототипом происходит только припроведении электролиза ацетилацетона вацетоне в строго выбранном интервале температур в сочетании с пропусканием строгоопределенного количества электричества.Пропускание более 2,0 Ф электричествана 1 моль исходного соединения нецелесообразно по экономическим причинам,Остальные данные, характеризующиеизобретение, приведены в следующих примерах получения 3,4-диацетилгексан,5 диона ,П р и м е р 1, В бездиафрагменный электролизер, снабженный железным катодом, платиновым анодом и магнитной ме 5 шалкой, помещают 4,0 г (40 ммоль)ацетилацетона, 1,2 г (8 ммоль) МаЗ, 20 млацетона и проводят электролиз при 0, пропуская 1,6 Ф электричества на 1 моль исходного аетилацетона при плотности тока 22010 мА/см, По окончании процесса 3,4-диацетилгексан,5-дион кристаллизуется непосредственно из реакционной смеси,Реакционную смесь фильтруют, кристаллыпромывают ацетоном и получают 3,21 г 3,415 диацетилгексан,5-диона, выход 81 оь; т,пл.192-193 ОС,Найдено, : С 60,34; Н 7,01.С 1 оН иО 4Вычислено, : С 60,61; Н 7,07.20 Спектр ПМР (д, м.д.): 2,0 с(12 Н), 16,7 с(2 Н). Спектр ЯМР С(д, м.д.): 23,5 кв(СНз),108,1 с(С), 192,7 с (С=О).П р и м е р ц 2-12. Проводят аналогичнопримеру 1, условия и выход 3,4-диацетил 25 гексан,5-диона приведены в табл.1 и 2. Формула изобретения Способ получения 3,4-диацетилгексан 2,5-диона формулы.И4 Й-(:-сИ- сн- с-щЬОС -О35Скз СНЬпутем окисления ацетилацетона в органическом растворителе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целе вого продукта, окисление проводят в условиях электролиза в бездиафрагменном электролизере в присутствии электролита - иодистого натрия в среде ацетона при температуре 0-10 С при пропускании 1,6-2,0 Ф 45 электричества на 1 моль исходного ацетилацетона.1773 э 02Таблица 1Получение 3,4-диацетилгексан,5-дионаКолебания температуры в ходе электролиза+ 2 С.Таблица 2 Сравнительные примеры получения 3,4-диацетилгексан,5-дионаКолебания температуры в ходе электролиза.ф.2 С.Составитель М. Элисон Редактор А. Трубченко Техред М.Моргентал Корректор Н, Милюкова Заказ 3906 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раущская наб., 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101