Способ получения ацеталей циклопропанонов

сО П И С А Н И Е ( ) в 247 ввИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олнительное к авт. свид-вувлено 12,03.74 (21) 2003332/04 М. С 07 С 43/30А 61 К 31/075 рисоединением заявкиосудврственныи комитетСовете Министров СССРпо делам иэаоретенийи открытий) Опубликовано 15.08.7 б, Бюллетень305) Дата опубликования описания 04.04.77 УДК 547.27. 07 (088 8)(72) Авторы изобретени и, С. М, Габриелян и Ш. О. Баданян орлян, Ж. Л, Багр Ереванский завод химических реактив(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАНОНОВ СНЙ ыход целевого укта 35%.вестного спосового продукта,едостатком и а является некспериментальтоксичного и кокни выход це ные трудности си взрывоопасногодиа использования тру теза наличие ометана), а такднодоступного сь зометана и 1,1 е необходимостьья при получедиэтилаце толя нии исходных дикетена), Предлагаемый вый способ ения ацет леи циклопропанонов обще кР С - Сформулрадикал;фенилрадикал; еВ - м В одород,метилрводород, метил 1Изобретение относится к способу получения ацеталей замещенных циклопропанонов, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.Известен способ получения ацеталя, в частности способ 1,1 - диэтилацеталя циклопропанона путем взаимодействия диэтилацеталя кетена с диазометаном в присутствии однобромистой меди Вф" - водород, алкокси - , ацетил - , цианогрупа, заключается в том, что соединение формулы: где В, В", В" - имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта.10 Процесс ведут в присутствии алкоголята щелочного металла при температуре от - 80 до - 5 С.Целевой продукт выделяют известными приемами, например перегонкой.Предлагаемый способ позволяет синтезировать 1 о различные ацетали замещенных циклопропанонов сдостаточно хорошим выходом (45 - 91%) с использованием легкодоступных исходных соединений.Кроме того, по предлагаемому способу нарядус известными ацеталями можно получить также не 20 описанные в литературе ацетали циклопропанона.П р и м е р 1, В 100 мл абсолютного этаноларастворяют 23 г (0,1 г атома) металлического натрия. После полного растворения смесь охлаждают от - 70 до - 80 С и в атмосфере азота пропускают 25 этилен, одновременно прибавляя 19,5 г (0,1 моля)524788 1 О Составитель М, МеркуловаТехред О. Луговая Редактор Л. Е.зльяноьа Корректор Н Ковалева Заказ 5090/595 Тираж 575 Подписное ЦНИ И ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 этилового эфира трихлоруксусной кислоты. Смесьперемешивают при этой температуре 4-5 ч и оставляют на ночь. На следующий день смесь обрабатывают 50 мл воды, экстрагируют эфиром и сушат надбезводным се 1 знокислым магнием. После отгонкиэфира выделяют целевой продукт, Выход 1,1 - диэтилацеталя циклопропанона 5,85 г (45% от теоретического); т.кип. 112 С; п,в 1,3960; д 3, 0,8645.Найдено,%: С 64,90; 64,92; Н 10,7 10,76.С,Н 140,.Вычислено,%. С 64,60; Н 10,7,П р и м е р 2. 1,1 - Диметилацеталь 2 - фенилциклопропанона. По методике примера 1 при температуре от - 5 до - 10 из 10,4 г (0,1 моля)стирола и эфира трихлоруксусной кислоты получают продукт. Выход составляет 10,7 г (60% оттеоретического); т,кип. 92 - 93/мм рт,ст., п,1,5134; б 1,0581.Найдено,%: С 74,32,74,08; Н 7, 187,37.СН 40,.Вычислено,%: С 74,15; Н 7,3.П р и м е р 3. 1,1 - Диметилацеталь 2 - бутоксициклопропанона, Получают аналогично примеру 2из 10 г (0,1 моля) винилбутилового эфира и эфиратрихлоруксусной кислоты, Выход указанного продукта,78 г (44,8% от теоретического); т,кип.70 - 71/6 мм. рт. ст.;и 1,4060; а, 0,9045.Найдено,%: С 62,52, 62,66; Н 10,95,10,97,С 9 Н 1 зОзВычислено,%: С 62,07; Н 10,34.П р и м е р 4, 1,1 - Дипропилацеталь 2 - цианопропанона. Получают аналогично примеру 2 из5,3 г (0,1 моля) акрилонитрила и этилового эфиратрихлоруксусной кислоты. Получают продукт свыходом 16,7 г (91,4% от теоретического) с т.кип.78 /5 мм рт.ст., п о 1,4090; де 0,9089. Найдено,%: С 65,62, 65,58; Н 9,32,9,36; й 7,65,7,68.С 10 Н 1702 Й,Вычислено,%: С 65,57; Н 9,28; й 7,87.П р и м е р 5, 1,1 - Диметалацеталь 2 - аце.таль - 3,3 - диметилциклопропанона. Аналогично из9,8 г (0,1 моля) окиси мезитила и этилового эфиратрихлоруксусной кислоты получают 11,5 г (66,8%)от теоретического указанного продукта с т.кип.74 о/14 мм рт.ст;п1,4160; д 0,9584,Найдено,%: С 62,12, 62,54; Н 9,7,9,55.С 9 Н 1 е ОзВычислено,%: С 62,70; Н 9,3. 15 Формула изобретения Способ получения ацеталей циклопропанонов общей формулы 20где Я - метил - , этил - , пропилрадикал;Я - водород, метилрадикал;Я - водород, метил - , фенилрадикал;В - водород, алкокси - , ацетил - , ци25аногруппа, отличающийся тем, что, с цельюувеличения выхода и упрощения процесса, соединение формулы: л игде В, В, В - имеют указанные значения подвергают взаимодействию с этиловым эфиром трихлоруксусной кислоты в среде спирта при 3 температуре от - 80 до -5 С в присутствии алкоголята щелочного металла.