Способ получения гем-динитроалканов

О П И С А Н И Е,1 ц 59408ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикое к авт. свил ву 1,63 (21) 719581 61) Дополнитель 1) М. Кл." С 07 С 79,04 2) Заявлено 15 ием заявкиисоедин Государственный комитет (23) Приорите Совета Министров СССРпо делам изобретений(088.8) Опубликовано 30.06,76. Бюллетень24 Дата опубликования описания 27.08.76 и открыти Авторыизобретения ашко, А. А, Файнзильберг Шевелев овик ДИ Н ИТРОАЛ КАНО 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 2сыщают,газообразным аммиаком. Выпавшую аммониевую соль 1,1-динитроэтана отфильтровывают, промывают эфиром (ЗХ 50 мл) и высушивают на воздухе. Выход 5,6 г (82% ).Полученную аммониевую соль 1,1-динитроэтана суспендируют в 25 мл воды и 100 мл эфира и при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют,по каплям 80 мл 5%-ной серной кислоты, Эфирный слой отделяют, вод- О ный слой извлекают 50 мл эйира. Соединенные эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом магния, эфир удаляют при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме, получают 4,6 г (94%, считая на аммоние вую соль) 1,1-динитроэтана; т. кип. 68 - 68,5//10 мм; п 1,4345,Пример 2. Полу6,4 г (0,05 моль)20 метана растворяют вда, прибавляют 13,2йодистого этила и о10 С. Затем добавляното раствора хлори25 влекают эфиром (2 Хвысушивают безводни насыщают газообршую аммониевуюотфильтровываютп30 шивают на воздухе. 1. Получение 1,1-д моль) натриевой оряют в 50 мл ди ют 5,3 мл,(0,085 м тавляют на 16 час ляют 500 мл 1% ристого натрия, и 2 Х 200 мл), Эфир одным хлористым инитроэтан а. соли динитроетилфор мамиоль) йодистого при 18 - 20 С.ного водного смесь извлекаый слой высукальцием и наПример 6,4 г (0,05 метана раств да, прибавляметила и ос Затем добав раствора хло ют эфиромпивают безв Изобретение относится к области получения нитросоединений, в частности к способу получения,гем-динитроалканов.Известен способ получения гем-динитроал,канов путем, взаимодействия, серебряных солей динитроалканов с йодистыми алкилами, Однако при этом целевой продукт получается с небольшим выходом, загрязнен побочными продуктами, кроме этого, способ требует применения дорогостоящих серебряных солей динитроалканов,С целью расширения сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов предложен способ получения гем-динитроалканов путем взаимодействия доступных и дешевых щелочных и щелочноземельных солей динитроалканов с галоидными алкилами в среде органического растворителя, позволяющий увеличить выход целевых продуктов с высокой степенью чистоты,чение 1,1-динитропропана. натриевой соли динитро мл диметилформамиг (6,9 мл; 0,085 моль) тавляют на 10 суток при ют 500 мл 1%-ного водстого натрия и смесь из мл). Эфирный раствор ым хлористым кальцием азным аммиаком. Выпав- соль 1,1-динитропропана ромывают эфиром и высу519408 Формула изобретения Составитель Е. Устинова Корректор О. Тюрина Техред Т. Курилко Редактор Е. Дайч Подписное Заказ 1828/3 Изд,1553 Тираж 575 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Выход 3,95 г (52,3 ),Полученную аммониевую соль суспендируют в 30 мл воды и 1,20 мл эфира и при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям 98 мл 5 "/о-ной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, водный слой извлекают 50 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом магния, эфир упаривают при,пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме, получают 3 г 1,1-динитропропана (86 , считая на аммониевую соль); т. кип, 70/9 мм; прв 1,4340. П ример 3. Получение 1,1-динитробутана.6,4 г (0,05 моль) натриевой соли динитрометана растворяют в 50 мл диметилформамида, прибавляют 14,5 г (8,3 мл; 0,085 моль) Н-йодистого пропила и оставляют на 1,8 суток при 10 С. Затем добавляют 500 мл 1%-,ного водиого раствора хлористого натрия и извле. кают смесь эфиром (2);150 мл), Эфирные вы тяжки высушивают безводным хлористым кальцием и насыщают газообразным аммиаком, получают аммониевую соль 1,1-динитробутана. Выход 3,75 г (45,5% ) . Действием 5 /оной серной кислоты аммониевую соль переводят в свободный 1,1-динитробутан (выход 484%, считая на аммониевую соль); т. кип,73/7 мм; ао 1,4364. П р и м е р 4, Получение 1,1-динитропентана.5 6,4 г (0,05 моль) натриевой соли динитрометана распворяют в 50 мл диметилформамида, добавляют 15,6 г (9,65 мл; 0,085 моль) Н-йодистого бутила и оставляют на 18 суток при 10 С. После обработки, описанной в пре дыдущем примере, получают 4 г аммониевойсоли 1,1-динитропентана (44,7%), которую действием 5% -ной серной кислоты переводят в свободный 1,1-динитропентан (выход 85%, считая на аммониевую соль); т. кип. 85,5 - 15 86/7 мм, ирв 1,4392. 20 Способ получения гем-динитроалканов путем взаимодействия солей динитрометана или его гомолотов с галоидными алкилами, о т л ич а ющи й ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента целевых про дуктов, в качестве солей динитрометана берут щелочные или щелочноземельные соли динитрометана или его гомологов,