Способ получения сложных жидкокристаллических эфиров

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯМ ПАТЕНТУ Сова Советских Социалистических(33) Швейцари 9.11.73 (2 2) Заявле 1) Ч Кд 2 С 07 С 69 7 23) Приоритет 22.02.73 1) 2586/72 Государственный комитет СССРло делам изобретени открытий 53) УДК 547.581(45) Дата опубликования описания 08.12.7(72) Авторы изобр етени я Иностранцыр Гзоллер и Ханспетер Шеррер (Швейцария) 1) Заявитсл Иностранная фирма Ф. Гоффманн-Ля Рош и Ко А(54) СПОСОЪХ ЖИДКОКРИ К - и-алкил мав угл ается в т улы 2содержащрода,м, что со за ключ й форм динепие об- з Сн: мОН Изобретение относится к способам получения сложных жидкокристаллических эфиров, обладающих положительной диэлектрической анизотропией, которые могут найти широкое применение в электросети. ческих устройспвах, работающих на принцивте переориентации молекул.Применение известных,приемов органическойй химии позволяет получить не описанные в литературе жидкокристаллические соединения нематического типа, которые в отличие от известных нематических веществ обладают рядом преимуществ, в частности они бесцветны и химически более стабильны.Предлагаемый способ получения сложных жидкокристаллических эфиров общей формулы 1 ОЛУЧЕНИЯАЛЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ2 где К имеет указанные значения, дегидратируют преимущественно в при сутствии ацетангидрида или безводного ацетата натрия в ледяной уксусной кислоте. Реаюцию предпочтительно проводят при атмосферном давлении и при температуре кипения реассционной смеси.Исходное соединение общей формулы 2 получают путем взаимодействия соедине ния общей формулы,3 где Й имеет указанные значения, Х - отщепляемая прулпа: галоид, низший алкоксил, низший алканоилоксил, арил-низший-алкоксил, арил-низший-алканоилоксил, низший алкилсульфонилаксил и арилсульфонилоксил, с и-оюсибензальдегидом в среде инертного органического растворителя, такото как простой эфир, диэтилавый эфир, тетрапидрофурандиметилформамид, бензол, толуол, тетрахлорметан, циклагексан. Процесс также можно вести в отсутсввпс растворителя.Образовавшийся сложный эфир далее подвергают взаимодействию с гидроксиламином. Полученное исходное соединениеформулы 2 не обязательно выделять из реакционной смеси,Если в соединении формулы 3 Х обозначает галоид, например хлор, то для связывания освобождающегося в процессе реакции хлористого водорода целесообразно применять связывающее кислоту средство (третичные амины, пиридины и т. д.) предпочтительно в большом избытке, чтобы оно могло служить также и растворителем. Преимущественно работают при атмосферном давлении и температурах, лежаи,нх между комнатной и температурой кипения реакционной смеси.Соединение формулы 3 получают известными приемами. Если Х обозначает хлор, то для получения указанного Вещества соответствующую бензойную кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом, причем для .последующих реакций соединение формулы 3 можно использовать без выделения его из реакционной массы.Целевой продукт формулы 1 выделяют известными приемами (зкстракция, хроматографическая очистка, перекристаллизация).В таблице приведены физические свойства нематических веществ формулы 1. Температура:Температура плавления, осветления,С С(76,5 - 77) 85 - 85,5 82 80 71 45 71,5 83 73 - 74 50 где К имеет указанные значения,подвергают дегидратации с последующим выделением целевого 1 продукта.2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве дегидратирующего агента применяют ацетангидрид или безводныйацетат натрия,3. Способ по п. 1 и 2, о тли ч ающи йс я тем, что процесс ведут в среде растворителя.60 4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отл и ч а ющ и й с я тем, что в качестве растворителяприменяют ледяную уксусную кислоту.ЛЪ 334 Тираж 539 Подписное Тип. ларьк. фил. пред ПатентМонотропные точки осветления. Соединения формулы 1 предпочтительно применяют в виде их смесей друг с другом, соответствующих эвтектике, а также в виде смесей е другими нематическими и не нематическими веществами.П р и м е р. 4,5 г (37 ммоль) и-оксибензальдегида растворяют в 50 мл пирндина. При комнатной температуре прибавляют ио каплям 8 г (40,5 ммоль) хлорангидрида п-н.бутилбензойной кислоты в 25 м.г бензола, перемешивают в течение ночи при комНПО Заказ 899/1504 Изд. натной температуре и еше 2 ч при 50 С.Затем смссь Выливают В ледяную Веду экстрагируют простым эфиром. Вытяжку промььвают, применяя воду,разбавленнуо соляную кислоту и воду, и получают посл= высушивания и концентрирования раствора 10,2 г продукта-сырца, а после перекристаллизацни из простого эфирагексана 8,2 г кристаллического сложного эфира.1 О 8 г этого эсрира кипятят с 2,85 г (41 ммоль)гндроксиламин-гпдрохлорида и 4,5 (55 ммоль) безводного ацетата натрия в 100 мл ледяной уксуснои кислоты з течение 1 б ч с обратным холодильникомпри 15 этом сначала ооразуется сложный и-оксиминофенилозый эфир п-н-бутилбензойной кислоты, который затем дегидратируют.Охлаждают, избыток ледяной уксусной кислоты отгоняют в вакууме, прибавляют воду и продукт экстрагируют простым эфиром. Из промытых водой и высушенных сульфатом натрия вытяжек,получают 7,0 г продукта-сырца. Его хроматографируют бензолом на силикагеле, Из однородных фракций после перекристаллизации из гексана выделяют сложный п.цианфениловый эфир и-и-бутилбензойной кислоты, т. пл, б 7 С и т. осв. 41,5 С (монотропна). ЯМР- и ИК-спектры соответствуют предполагае мой структуре. Формула изобретения 1. Способ, получения сложных жидкокристаллических эфиров общей формулы где К - н-алкил, имеющий 4 - 8 атомовуглерода,отличающийся тем, что соединение общей формулы КСООСн:НОН