Способ получения 2-( -карбазолил) -этилвиниловых эфиров

пц 499263 ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ ьовз Советских СоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ополнительное к) М. Кл, С 07 Р 209/86 ри соединением явкисударственнын комите вета Министров СССВ(088.8) зобретениытий дел Дата опубликования о 72) Авторы изобретения Е. Сироткина, Р. М. Коган рзаева. За 71) Заявите Октябрьской Р и политехничес Том Кра ии орден ого Знам олюции и орденй институт им,Трудовог М. Киров) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(Я-КАРБАЗО ЭТИЛВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ взаимодействию с 2-г фиром при нагреваниитемпературе кипения в среде органического ер ацетона, в присутст мер едкого кали, с пос целевого продукта и к способу получения -этилвиниловых эфиходными веществами тносится базолил) яются ис олимеров известен винилово алия с необход лкалия лоидэтил- предпоч- реакцион- растворивии осноедующим вестными способ получения 2 го эфира взаимодей 2-хлорэтилвиниловьв иыо предварительное сплавлением пиррола П р им е р 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной 15 воронкой, помещают 3,34 г (0,02 моль) карбазола, 15 мл ацетона, 4,7 мл (0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира и 2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкого кали.Реакционную смесь нагревают до кипения и 20 выдерживают при такой температуре до полного исчезновения карбазола. Контроль за конверсией карбазола ведется методом ТСХ на силикагеле с применением системы растворителей - ацетон: бензол - 5: 95. Время реак.25 ции -4 ч, Затем реакционную смесь охлаждают, выливают в воду, выпавший осадок отфильтровывают и сушат при комнатной тем.пературе до постоянного веса. Выход 4,5 (95% от теоретического) . После одной пере- ЗО кристаллизации из смеси изопропанола с во. 1 вСН 0-СН-С К и Кначаютдлагаютмулы- одинаковые или различные иводород, галоид, нитрогруппу,производное карбазола общей де К 1 и Й имеют указанные выше значен Изобретение о новых 2- (К-кар ров, которые явл для получения п В литературе(1-пиррол) -этил ствием пирролк эфиром, причем получение пирро с едким кали. С целью одно карбазолил)-эти формулытадийного получения 2- (К- иниловых эфиров общей подвергатьвиниловымтительно прной массы,5 теля, напривания, напрвыделениемприемами.ПолученнО вать в качеслимеров. е соединения можно использотве мономеров при получении по499263 Формула изобретения Б 2 СНз 0 СН. М Составитель С, Дашкевичдактор Л. Новожилова Текред 3. Тараненко Корректор Е. Хмелева Тираж 575митета Совета Министротений и открытийРаушская наб., д. 4/5 Изд.1083 Государственного к по делам изобр 3035, Москва, Ж, Сапунова ипография,3дой выделяют 3,7 г 2-(И-карбазолил)-этилвинилового эфира с т, пл. 69,5 - 70 С.Найдено, %: Х 5,7.С 1 вН 1 з 1 О.Вычислено, %: 1 ч 5,9. 5П р и м е р 2. По способу, описанному впримере 1, из 3,34 т (0,02 моль) карбазола,15 мл ацетона, 3,39 мл (0,04 моль) 2-бромэтилвинилового эфира, 2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкого кали при температуре 10кипения смеси в течение 2 ч получают 4,5 г(95% от теоретического) 2- ф-карбазолил)этилвинилового эфира. После одной перекристаллизации из смеси пропанол - вода выход эфира равен 3,32 г (70% от теоретического),П р и м е р 3. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильникоми термометром, загружают 4 г (0,02 моль) 3 хлоркарбазола, 15 мл метилэтилкетона, 4,7 мл 20(0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира,2,24 г (0,04 моль) порошкообразного едкогокали. Смесь перемешивают при кипении в течение 1 ч, При этом происходит растворение3-хлоркарбазола и едкого кали и смесь окрашивается в светло-желтый цвет. Реакционнуюсмесь оставляют на ночь при комнатной температуре, а затем кипятят в течение 2 ч. Реакционную смесь промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Органический слой сушат хлористым кальцием, метилэтилкетон отгоняют, Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 5,07 г (95% от теоретического). После перекристаллизации выход2- М - (3 - хлоркарбазолил)1 этилвинилового 35эфира составляет 3,7 г (70,5% от теоретического) с т. пл. 89 С.Найдено, %: И 5,36,С 1 аН 14 МОС 1.Вычислено, %: М 5,4. 40П р и м е р 4. По способу, описанному в примере 3 из 4,76 г (0,02 моль) 3,6-дихлоркарбазола, 15 мл метилэтилкетона, 4,7 мл(0,04 моль) 2-хлорэтилвинилового эфира,2,24 г порошкообразного едкого кали при 45температуре кипения смеси в течение 6 чполучают 5 г (71% от теоретического) этилвинилового эфира 36-дихлоркарбазола с т, пл.115 С. Найдено, %: И 4,7.С иН 1 зКОС 1,.Вычислено, %: Х 4,59.П р и м е р 5. По способу, описанному в примере 1, из 2,5 г З-нитрокарбазола, 12,5 мл ацетона, 12 мл 2-хлорэтилвинилового эфира, 0,92 г едкого кали в течение 2 ч получают 2,8 г (85% от теоретического) 2-Х-(3-нитро)- карбазолил -этилвинилового эфира с т. пл.171 в 1 С (одна перекристаллизация из смеси этанол/ацетон).Найдено, %: И 9,53.С 1 вН 141 МзОз.Вычислено, %: К 9,93. 1. Способ получения 2- (К-карбазолил)- этилвиниловых эфиров общей формулы где Й 1 и Йз - одинаковые или различные и обозначают водород, галоид, нитрогруппу, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что производное карбазола общей формулы где К 1 и К, имеют указанные выше значения, подвергаот взаимодействию с 2-галоидэтилвиниловым эфиром при нагревании в среде органического растворителя, например ацетона, в присутствии основания, например едкого кали, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре кипения реакционной массы,