Способ очистки тирамина

О Л И С А Н И Е 11) 487064ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 10,01.74 (21) 1984213/23-4с присоединением заявки Юо(23) ПриоритетОпубликовано 05.10.75. Бюллетень Мо 37Дата опубликования описания 30,12.75 7 с 91/28 7 с 85/16 осударственный комитет овета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(72) Авторы изобретен Н. А, Артамонова, Ю. А. Давидович, И, Д, Киселева, Д. Н. Маслин С. В, Рогожин и В, Г. Ятпунский Институт биофизики Министерства здравоохранения СССР(54) СПОСОБ ОЧИ ИРАМИНА В качестве быть использо присутствии тре силазан, триме 5 акцию можно творптеля (тол тельнее примен который являет продуктом, Вза о тирамином про 1,5 час, при 80силплирующих агентов могут ваны триметилхлорсилан (в тичного амина), гексаметилдитилсплплдиэтиламин и др, Репроводить в присутствии расуола или ксилола). Предпочтиять триметилсилилдиэтнламин, ся доступным промышленным имодействие его с техническим ходит количественно за 1 час -- 110 С. Выход 70 - 75%,П р и м е р 1. Смесьмина (т. пл. 140 - 14315 лилдиэтиламина нагрепрекращения отгонкиамина. Реакционнуюкучме и получают 98тилсилил) -тирамина,20 рт, ст., по 1,4820; дНайдено, %. С 60,0С 1 НтБ 121 х О.Вычислено, %: С 59 56 г технического тира- С) и 120 г триметилсивают при 100 - 110 С до образующегося диэтилсмесь упаривают в ва - ,103 г О,К-бис-(тримет. кип, 110 - 112 С/1 мм 0,9204.1; Н 9,66; Я 1 18,42. 2; Н 9,66; 81 19,95-ного агре- ждавиде ляют т. пл,Изобретение относится к новому способу очистки тирамина, который находит широкое применение для синтеза биологически активных и лекарственных веществ.Известен способ получения тирамина термическим декарбоксилированием тиразина с последующим выделением целевого продукта в виде основания или соли. Общий выход -50%Полученный тирамин имеет желто-коричневый цвет и загрязнен различными примесями (содержание основного вещества - 90% ), т. пл. его 135 - 140 С.Очистка тирамина сублимацией или перегонкой в вакууме очень трудоемка и сложна (т. пл. чистого тирамина 157 - 162 С, т, кип.175 С/5 мм рт, ст.). Чистые образцы тирамина могут быть получены в небольших количествах лишь путем многократного применения указанных методов очистки, в результате чего теряется значительная часть основного вещества.С целью устранения указанных недостатков, повышения выхода и степени чистоты целевого продукта по предлагаемому способу технический тирамин подвергают реакции взаимодействия с силлирующим агентом и полученный 0,1 ч-бис- (триалкилсилил) -тирамин последовательно перегоняют и гидролизуют водным или водноспиртовым раствором. 25 Продукт обрабатывают 120 мл 75 /о водного раствора этилового спирта и н вают до кипения, после чего смесь охл ют до 0 С и тирамин, выделившийся в бесцветных игольчатых кристаллов, отд 30 фильтрованием. Выход 37 г (735%);487064 1. Способ очистки тирамина, о тл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода5 и степени чистоты целевого продукта, технический тирамин подвергают реакции взаимодействия с силилирующим агентом при нагревании и полученный О,Х-бис- (триалкилсилил)- тирамин последовательно перегоняют и гидро 10 лизуют водным или водноспиртовым раствором,2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что О,И-бис- (триалкилсилил) -тирамин обрабатывают триметилсилилдиэтиламином при15 80 - 110 С. Составитель Л. Ивановская Корректор О, Тюрина Редактор 3, Горбунова Техред Т, Миронова Заказ 3218/18 Изд,23 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, РаушскаяТипография, пр. Сапунова, 2 3159 - 161 С (лит, данные т. пл. 157 - 162 С), И 0,31 (СН,ОН: ДМФА: ХЛФ=10: 10: 3,5).Пр.им ер 2. К смеси 70 г технического хлоргидрата тирамина, 350 мл толуола и 150 г триэтиламина приливают 96 г триметилхлорсилана. Смесь перемешивают 1 час при 50 - 60 С, осадок отделяют, фильтрат упаривают в вакууме и получают 107 г О,Х-бис-(триметилсилил) -тирамина, т. кип. 110 - 112 С/1 мм рт. ст. Продукт растворяют в 250 мл бензола и добавляют спиртовой раствор хлористого водорода. Выпадавший осадок отделяют и получают 60 г (выход 90%) хлоргидрата тирамина, т. пл. 270 - 271 С, что соответствует литературным данным. Предмет изобретения Тираж 529 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийнаб., д. 4,5