Способ получения триалкил(органилтио) силанов или германов

О П И -М-"Н-Й" Й ИЗОБРЕТЕН ИЯ с48 О 714 Союз Советскых Социалистмцескмх Республик",:) Вялвлсцо 30,05,74 вкц 1 а ЕДЦЦЕПЕМ ЗЯ с пр Гасударственныи коми,Совета Министрав ССС па делам изобретений и открытий(2 4) П О) )ор ц те тОпубликовано 15,08.75.1 ата опублпковяццл оп 53) УДК 547.245.0.11,76 ЯИЦ 72) Авторы М. Г, В ИЗОб ) СсЕц цГ. Мирсков, О. С. Ицецко, С. П. Ситииков и Г, В. Кузнецова иков Сибирского отделения ческой хиАН СССР г 54) С 11 ОСОЬ ПОЛУЧГ(НИЯ 1 РИАЛКИЛ-(ОРГАНИЛГИО) СИЛАНОВ ИЛИ -ГЕР)ЧАНОВИзобретение отцосцтся кСЕРСОДСРЖс 1 ЦЦХ ХЕТЯЛЛООРГЯпеций, а цмецпо к получениюцзводцых ОРГацических соедили германия, которые могутЗЯЦЫ и Кс 1 ЧЕСТВС РО.Ел(УТОЧЕ.МЕ;Х,ОРс ПЧЕЕ(,: М Сп П ГЕЗЕ ооластц синтеза цических соеди- оргяцилтиопроицеций кремцилО 11 Ь ЦСЦОЛЬЗО- цых продуктов в ия таповермацощелочР Я Ц.а:1 цода. Пплохоые в иалкилеакцией в с мерцых мегалогс 101"Ури этом пяхцт- обращеПредлагается способ) полу(органилтцо)-силапов лп -геосцован на реакции триялк,цли -германов с триялкцл-(опанами. Реакция протекает1 апример до 70 - 1 Ж)"С, и теччасов по схеме1(е Х -е 1(п;("-. 1;,"Ь,Г + 1(З 8 п,где М=Ь 1, Сс; л- - -,1, В.Способ ццтересец тем, что впервые удлось осуществить реакцию переноса оргяцц чеция триалкилрмапов, который лгалогецсилацов ргапилтио) -стаццри цагревапии, ЕНИЕ ЦЕСКОЛЬКЦ:((71) Зсявитель Иркутский ццстит Известиы сцосооы цо.учец;ацтидями или тиофецолятамиТЯЛ;ОВ с ЯКсКЕ РЕсКЦЦЕ. Т.ИОси. Янов или -Ге м с ИО. с тцо,ствии акцепторов галогецводо 1ИСПОЛЬЗУ 10 Т ТРУДЦОДОСТПЦЫЕ,щие, токсцчсчые тиолы ц опасции щелочпые металлы,тпогрупцы от атома олова к атомам кремния цлц Гермяццл. Пряктцческяя ПОлезцОсть такого оомеца особеццо проявляется в том случае, если исходные оргацилтцостаццацы лега ко доступны, а конечные оргаццлтцосцлацыплц -гермяцы трудно илц певозмои(цо получить другими методами.Способ позволяет синтезировать це тольКО ГЗВССТ ЬЕ, ЦО И ЦОВЫЕ Т 11 11 ОРГЯЦИЧЕСКИХ 10 соединений кремния и германия, содержа,и . Группировку М - 5 - С, цапрцмер трцял- :1- ргяццлвицлтг 0) -стяцы11;,Я,1 + ЕЯпЯСН =- СНК"-Йа 8 СН = СН 1(" + Е,8 п,111 р и м е р 1. Эквцмолекулярцую смесь 3,6 г(27 мм рт. ст.); и-" =1,5592. Литературные данные: т, кип. 130 С (27 мм рт. ст.); п-" = 15563. Кроме того выделено 2,1 г (60": триэтил- (гексец - 1 - цлтио) - силаца ( Н 5) а 8 СН = СНС 4 Н 9 с т. кип, 125 - 130 С (1 О мм рт, ст.); и-,0 =1,4905, Р 04=0,9490.МЯ,: цайдецо 70,68, вычислено 74,94.Найдецо, 04: С 62,66; Н 11,23; 5 13,95; зц 51 12,08.480714 Предмет изобретения Составитель М. КоротеевТехред Т. Миронова Редактор Е. Хорина 1(орректор Л, Брахнина Заказ 3788 Изд. Мо 1753 Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное МОТ, Загорский филиал Сг 11 го 5 5Вычислено, %: С 62,61; Н 11,30; 13,91; Я 12,1,В ИК-спектре с.с =1610 см -.П р им е р 2. Смесь 9,78 г триэтил-(гексенчилтио) -станнана и 8,4 г триэтилбромгермана перегоняют в вакууме. При этом получено 6,3 г (76,4 о/о ) триэтил- (гексен-илтио) германа (СгНь) з беЬНС =СНС 4 Нд с т. кип.88 - 89 С (2 мм рт. ст.); и-,о = 1,5072; с 1 го 4=1,0728. М 1(р . найдено 76,32, вычислено 77,58.Найдено, %: С 53,03; Н 9,68; Я 11,73; бе 25,58.С 1 гНгьбе 5.Вычислено, /о. С 52,44; Н 9,46; Ь 11,90; бе 26,19,В ИК-спектре т с-с = 1610 см - .Кроме того, выделено 6,2 г (72,3%) триэтилбромстаннана с т. кип. 110 - 120 С (15 мм рт. ст.); п =1,5230. Литературные данные: т. кип. 97 С (13 мм рт. ст.); иго 1 5240П р им е р 3. Эквимолекулярную смесь 0,96 г триэтилбромгермана и 1,49 г К, И-диэтил-Я- (триэтилстаннил) -дитиокарбамата нагревают при 120 С. При перегонке в вакууме выделено 0,83 г (67,4%) Х, Х-диэтил-Я (триэтилгермил) -дитиокарбамата (СгНь) з беЯС (Я) Х(СгНь)г с т. кип. 130 - 134 С (2 мм рт, ст.); и го =1,5595; с 1 го 4 = 1,1645. Мй р, найдено 76,45, вычислено 79,66,411 айдено, %: С 42,85; Н 8,15; бе 23,50;8 20,72,С 1 Нгьбе БгХ.Вычислено, %; С 42,88; Н 8,12; бе 23,58,;5 5 2083,П р и м е р 4. К 2,75 г триметилбромсиланаприбавлено 5,34 г триэтил-(и-бутилтио)-стан- нана, При этом реакционная смесь разогре вается до 42 С. Смесь нагревают 4 ч при 140 Си перегоняют в вакууме. Выделено 1,85 г (63,6/о) триметил- (и-бутилтио) -силана (СН 3) 3 ЯЗС 4 Нд с т. кип. 91 - 95 С (60 мм рт. ст.); и,-, =1,4541. Литературные данные: т, кип, 15 171 - 172 С; игр = 1,4540. Кроме того, выделено 3,73 г (72,4/о) рриэтилбромстаннана с т. кип. 96 - 100 С (15 мм рт. ст.); и"1,5241. Литературные данные: т. кип.97 С (13 мм рт. ст.); и,го = 1,5240. 25 Способ получения триалкил-(огранилтио)силанов или -германов с использованием трналкилгалогенсиланов или -германов, отличшошийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения области его применения, 30 триалкилгалогенсиланы или -германы подвергают,взаимодействию с триалкил- (органилтио) -стаььнанами при нагревании, например до 70 - 150 С.