Способ получения ароматических фторидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 2796 ОЗ Союз Советских Социалистических РеспублнкК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ от авт. свидетельства-симо Кл, 12 о, 2/01 Ло 1073815/23-4) ЧЛ аявлено нением з ки при ПК С 07 с 19/О Приоритет Вантет по делам нзобретеннй н открытке прн Совете Министров СССРУДК 547.539.07(088,8 убликовапо 26 Х 111.1970, Бюллетень та опубликования описания 19.Х 1.19 Авторы изобретения О. М. Нефедов институт органической хи. Н. Д. Зелинского явитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Известен способ получения хлорбензола, заключающийся в том, что циклопентадиен подвергают взаимодействию с дихлоркаобеном или 450 - 460 С.Предлагается способ получения ароматических фторидов, который отличается от известного тем, что циклопентадиен, его гомологи или соответствующие димеры подвергают пиролизу совместно с фторгалоидметанами, содержащими не менее одного атома фтора при общем числе галогенов 3 или 4, при 400 - 700 С последующим выделением целевого продукта известными способами, Ведение процесса данным способом позволяет расширить сырьевую базу.П р и мер. Через пустую кварцевую трубку длиной 26 и диаметром 2 см, помещенную в трубчатую печь, пропускают 12 г (0,182 люля) свежеперегнанного циклопентадиена в токе С).НС 1 со скоростью пропускания 22 - 23 лчас в течение 20 мин при 600 С и атмосферном давлении. Продукты пиролиза собирают в конденсирующем устройстве, состоящем из воронки с обратным холодильником, охлаждаемым водой, и двух последовательно соединенных между собой ловушек, охлаждаемых смесью ацетон - сухой лед, промывают водой до нейтральной реакции, сушат СаС 12 и выделяют фракционированием на колонке 11,6 г фторбензола,ОМАТИЧЕСКИХ ФТОРИДОВ 2Выход 67% (на исходный циклопентадиен),т. кип. 85 - 85,6 С/751 мм, п 1,4670, дно 1,0087(литературные данные: т, кип, 85 - 86 С,и" 1,4677, а" 1,024).Найдено, С,Н;,Г %: С 76,70; 75,90; Н 4,87;5,02; Г 19,25; 19,50.Вычислено, %: С 75,05; Н 5,24; г 19,71.Чистоту и выход фторбензола контролируютс помощью газожпдкостпой хроматографии(колонка 200;0,4 см, 15% твин - 40 нахромосорбе Ю, температура 55 С, газ-носитель гелий, скорость 7,5 л(час),Аналогично из 12 г (0,182 люль) циклопентадиена в токе СРНС 1 (скорость пропускания22 - 23 л/час, время пиролиза 15 мин) при650 С получают 8 г фторбензола с выходом46% (на исходный диен).П р и м е р 2. В аппаратуре, описанной впримере 1, из 11,4 (0,142 моль) метилциклонектадиена при 600 С, атмосферном давлении,расходе СРНС 1 22 - 23 л(час за 45 мин получают 7,5 г фтортолуола (очевидно, смесь изомеров) с выходом 47% (на исходный диен),т. кип, 115 - 116737 лы, п 1,4712 (литера 25турные данные); т. кип. изомерных фтортолуолов колеблется в пределах от 115,6 до 116,5 С,про ортофтортолуола 1,4704).П р и м е р 3. В аппаратуре и условиях при 30 мера 1 из СНГзС и 16,52 г (0,125 моль) сыро.279608 Предмет изобретения Составитель Редактор Л. Ильина Корректор Т. А. Уманец Заказ 3326/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раугнская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3го димера циклопентадиена за 25 нин получают 17,4 г фторбензола с выходом 70% (иа исходный димер) и 59% (иа прореагировавший СНЕгС 1).Подобным образом из 7,2 г (0,045 лоль) димера метилциклопентадиена в токе СН 1 гС 1 (скорость пропускания 22 - 23 л/час) получают за 20 иин 6,1 г фтортолуолов с выходом 61% (на исходный димер).П р и м е р 4, В аппаратуре, описанной в примере 1, проводят совместный пиролиз 58,1 г (0,5 яоль) индена и 1,5 яоля СЕгНС 1 (расход 22 - 23 л/час) при 600 С, и давлении 760 лм рт, ст. Через 1,5 час получают 37,1 г Р-фторнафталина с выходом 51% (на исходный инден), т, кип, 59 - 60 С/5 ям, т. пл. 60 - 61 С (литературные данные: т. кип. 211,5 С, т. кип. 61 С),Найдено, %: С 82,00; 81,70; Н 4,85; 4,82; Р 12,98; 13,30.Вычислено, %: С 82,17; Н 4,83; Е 12,99.П р и м е р 5. Смесь 23,9 г (0,125 ноль) СГгВгг и 33,1 г (0,5 лоль) циклопентадиена пропускают через кварцевую трубку при 400 - 420 С и атмосферном давлении в течение 45 мин. Из продуктов пиролиза выделяют 3,6 г фторбензола с выходом 30% (на исход ныи СЕгВгг),Аналогично описанным выше примерам проводят совместный пиролиз циклоп ентадиена (димера циклопентадиена) или его аналогов с другими фреонами, например с СРзН, СРгС 1 з 10 СГС 1 з, НС 1 гР. 15 Способ получения ароматических фторидовна основе пиролиза циклических углеводородов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, циклопентадиен, его гомо- логи или соответствующие димеры подвергают 20 пиролизу совместно с фторгалоидметанами,содержащими не менее одного атома фтора при общем числе галогенов 3 или 4, при 400 - 700 С с последующим выделением целевог о продукта известными способами.