Способ получения зам щенных 1, 4, 2оксазафосфоринанонов-5

(1 и 480713 Союз Советских Социалистических Реслублик(23) Приоритет -Опубликовано 15.08,75. и осударственныи комитСовета Министров СССпо делам изобретенийи открытий 47.341,26 18.07(08 ллетеньа опубликования описания 01,10.76 72) Авторы изобретения Ж. М. Иванова, Е, А. Сувалова, Т. В, Ким и Ю. Г лобо ститут органической химии АН Украинской С 1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,4,2-0 КСАЗА фОСфОРИНАНОНОВИзобретениения шестичленньв кольце атомыа именно к спощешых 1,4,2-окформулы 1 относится к способам получех гетероциклов, содержащих фосфора, кислорода и азота, сабу получения новых заме сазафасфорипаноновобщей ОСК,К 2 - М,.1Р С КО 0 С 25 где К и Кз - алкил,Кь Ке, К 4 и К 5 - водород или алкил, Известен способ получения циклических кислот фосфора, например 5-замещеиных 2- -этокси-оксо-этил -фосфаоксазолидин- -онов взаимодействием этилового эфира и-кетэкарбоновой кислоты с изоциапатом днэтилфосфористой кислоты,Известен также способ получения пятнили шестичлешых фосфорсодержащих гетеро- циклов внутримолекулярной циклизацией эфиров 3-галоидфосфоповых кислот при на. гревании.Однако соединения формулыпутем внутримолекулярной циклизации ранее получены не были и являются новыми. Они могут быть использованы в качестве пестицидов, лекарственных веществ, а также как полупродукты 2для получения фпзиолоптческп активных фосфорсодержащих препаратов.Способ получения замешенных 1,4,2-оксазафосфоринанонов, согласно изобретению 5 заключается в том, что 1-М-алкиламиноалкил.фосфонат подвергают взанмодействшо с галоидангидридом а-бромкарбоновой кислоты в присутствии акцептора галоидоводорода, например триэтиламина, в среде инертного ор- О ганического растворителя с последующей внутримолекулярной цикл изацией полученного бромацетильного производного при нагревании в вакууме, желательно до 150 - 180 С в вакууме 1 - 5 мм рт. ст. Целевые продукты 15 выделяют известными приемами.П р и м е р 1. 2-Этокси-оксо-бутпл,4,2-оксазафосфоринанон(1 а)(К = СНа, К, 1 Ь К 4 К 5 = Н, Кз = С 4 Н 9) К раствору 0,05 моль 1-К-бутиламиноме тилдиэтилфосфопата и 0,05 моль трпэтнламнна в 80 мл безводного бензола прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении раствор 0,05 моль бромацетилбромида в 20 мл бензола в течение 20 мин при 10 - 15 С.Реакционную массу перемешивают 1 ч прикомнатной температуре и оставляют на ночь.Бромистоводородную соль триэтиламина (выход количественный) отсасывают, фильтрат упаривают. Остаток нагревают в вакууме зо 1 - 5 мм рт. ст, на масляной бане при 140 С,11-,0 1.1 ч 21=-0К 0 0КР 5 15 Составитель Л. КарунинаТехред Л, Казачкова Корректор А. Галахова Редактор Е. Хорина Заказ 3597 Изд. Ме 1753 Тираж 529ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский филиал 3в течение 2 ч, бромистый этил собирают в ловушку с жидким азотом, выход бромистогоэтила 85 о/о. Остаточек перегоняют в вакууме,Выход (1 а) 45/о, т. кип, 124 - 126 С (0,02 ммрт. ст.), с 1 о = 1,1801; по = 1,4710; МЙ л:найдено 55,66, вычислено 55,86.Найдено, %, Р 13,27, 13,35; 1 ч 6,04, 6, 14,СдН 1 зХ 04 Р.Вычислено, /о: Р 13,20; М 5,96.П р и м е р 2. 2-Этокси-оксо-метил.бутил4,2-оксазафосфоринанон(1 б)(Й = С 2 Нз, К, = СНз Кз 1 К 4 Кз = Н,Кз = С 4 Нз)Получают перегонкой продукта реакции 1-К-бутиламиноэтилдиэтилфосфоната с бромангидридом бромуксусной кислоты с предварительным нагреванием его при 140 - 150 С втечение 1,5 ч, Выход (1 б) 30%; т. кип. 123 -124 С (0,004 мм рт. ст.); с 1 о = 1,1431;п 2 о = 1,4704; МКо . найдено 60,82; вычислено 60,48.Найдено, %: Р 12,61, 12,36; М 5,97, 6,04.СгоНгоХ 04 Р,Вычислено, %: Р 12,44; 1 ч 5,63.П р и м е р 3, 2-Пропокси-оксо-метил-бутил,4,2-оксазафосфоринанон(1 в)(Й = СзНт, К = СНз, Йъ Й 4, Йз = 11,Йз = С 4 Нз)Получают из 1-Х-бутиламиноэтилпропилфосфоната и бромангидрида бромуксусной кислоты. Выход бромистого пропила 85%, Выход (1 в) 40%, т. кип, 133 - 135"С (0,04 мм 4рт. ст,); с 1-" = 1,2059; п;," = 1,4745; МКО .найдено 51,55, вычислено 51,24.Найдено, о. Р 14,24, 14,45; 1 ч 6,84, 6,94.СзНиаМ 04 РВычислено, %: Р 14,08; Д 6,64,1. Способ получения замещенных 1,4,2-оксазафосфоринаноновобщей формулы где К и Й, - алкил,Й Кз, Й 4 и Йз - водород или алкил, отличающийся тем, что 1-1 ч-алкиламиноалкилфосфонат подвергают взаимодействию с галоидангидридом с.-бромкарбоновой кислоты в присутствии акцептора галоидоводорода, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя с последующей внутримолекулярной циклизацией полученного бромацетильного производного при нагревангги в вакууме и выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что внутримолекулярную циклизацию бромацетильного производного осуществляют при нагревании до 150 - 180 С в вакууме 1 - 5 мм рт, ст.