Способ получения симметричных и несимметричных галоидированных ацеталей

: .;ИАсчд, Ь 1 ЬА 1 и)479753 спи н-иИЗОБРЕТЕН ИЯ Союэ Советвких Социалистических Республик(22) Заявлено 13,08.73 (2) 957752/23-4 51) М, Кл. С 07 с 43/3 с присоединением заявки Государственныи ком ит(23) Приоритет -Опубликовано 05.08,75, ВюДата опубликования описа Совета Министров ССС ло делам изобретений 53) УДК 542.951.2.07(72) Авторы изобретения Г. Сафаров, У, Г, Ибатуллин аркова Уфимский нефтяной институт 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ ГАЛОИДИ РОВАН НЫХ АЦЕТАЛ ЕЙобу получ которье м бпфункци й, содерж галоида пособ получения гаобщей формулы яоидирован 0 ВСНС)О(С 1,),Х где К алкил, арил; Х -путем взаимодействияниловыми эфирами,Однако известныйс использованием галторых ограничен.С целью расширеассортимента целевыхся симметричные и нерованные ацетали общ галонд,алоидгидринов способ дорог и связаг идгидринов, выбор коия сырьевой б продуктов предл имметричные га ей формулы зьгаоид дст и 1циклоалкил, алкокснГДЕ К 1 -группа,алкил, лоидал арил,ил: Изобретение относится к спосия галоидированных ацеталей,ут найти применение в синтезеальных геминальных соединенищих один или несколько атомовислорода.11 звестен сых ацеталей Кэ,и Йз - водород, алкил, арил, циклоалкил, алкоксигруппа, галоидалкил; а=2 в ;На - галоид, получать при обработке алифатического галоидэфира циклическим эфи 5 ром, например тетрагидрофураном, при температуре кипения в присутствии кислого ка.тализатора и молярном соотношении междуреагентами 0,2: 1,0 - О: 1.Целевые продукты выделяют известными10 приемами.В качестве катализатора применяют минеральные кислоты, ионообменные смолы,кислоты Льюиса, трехфторпстый бор и солитяжелых металлов 11 и 111 групп периодической системы.При использовании твердых реагентов целесообразно применять галоидсодержащиерастворители, такие, как хлористый метилен,хлороформ, четыреххлористый углерод.С целью селективного получения несимметричных илп симметричных галоидацеталейпроцесс соответственно ведут в течение4 - 6 час в,присутствии 0,01 - 5% катализатора или в течение 7 - 8 час в присутст 25 лип 5 101, катализатора в расчете на1 лоль циклпческого эфира,П р и м е р 1, В трехгорлу о колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и термометром, помещаютЗ 0 3, г свежеплавленного хлористого цинка,479753 Предмет изобретения Рг 0 Н,г"з 0 Фг)Иа 1 15 Составитель М. Меркулова Техред Т. Курилко Корректор И. Симкина Редактор Т, Шарганова Заказ 175/334 Изд,920 Тпрагк 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фнл. пред. Патент 60,7 мл тетрагидрофурана и 112,8 мл монохлордиметилового эфира, кипятят 5,5 пас приперемешпвании, охлаждают, последовательнообраоатывают холодной водой и водным раствором карбоната натрия до нейтральнойреакции и экстрагируют органичсский слойнесколько раз эфиром. Осушенпый над хлористым кальцием слой после отгонки растворителя разгоняют в вакууме и получают 27,2 г(22,0% ) 1,11-дихлор,7-диоксаундекана, т. кип.118 - 120 С/8 мм; л в 1,4516; с/4 1,0675.П р и м е р 2. Из 6 г хлористого цинка,60,7 мл тетрагидрофурана и 104,0 мл опохлорднметилового эфира в течение 7 нас получают 9,7 г (17,1% ) 1-хлор,7-диоксаоктанаи 22,0 г (51,6% ) 1,11-дихлор,7-диоксаундекана.П р и м е р 3. В условиях примера 1, заменив хлористый цинк на катионит КУ(5,4 г; СОЕ 4,5 лг-экв/г; влажность 2 - 3%),получают 25,0 г (43,4%) 1-хлор,7-диоксаоктана н 11,8 г (27,6%) 1,11-дихлор,7-диоксаундекана,П р и и е р 4. 1 ак в примере 1, 43 мл тетрагидропирана, 94,5 мл монохлорметилэтилового эфира и 3 м г 98%-ной серной кислоты перемешивают 6 час при температуре кипеп 1 я, обрабатывают и получают 40,2 г(46,2%) 1-хлор,8-диоксадвкана, т, кпп. 56 - 58 С/4 мм; и -" 1,4278; д -," 1,0304 и 48,6 г (24,0% ) 1,13-дихлор,8-диоксатридека на, т. кип. 136 в 1 С/4 и,и; п -О 1,4498; г/;-1,0638, 5 Спосоо получения симметричных и песнмметричньх галоидированных ацеталей оощей 10 формулы где К - алкпл, арил, циклоалкил, алкоксигруппа, галоидалкил;К, и Яз - водород, алкил, арил, алкокси группа, галоидалкил;и = 2 - 5;На - галоид, отлиаающийся тем, что, сцелью расширения сырьевой базы и ассорти- .лента целевых продуктов, алифатический галоидэфпр обрабатывают циклическим эфиром, 25 например тетраидрофураном, при темпе 1)атуре кипения в присутствии кислого катализатора и молярном соотношении между реагентами 0,2: 1,0 - 10: 1 с последующим выделением целевых продуктов известными 30 приемами.