Способ получения 2-хлорэтилфосфоновой кислоты

ч э 1 фИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик(61) Дополнительный к патентов (22) Заявлецо 11,05.73 (21) 1920010/23-4 (32) Приоритет 12.05.72 (31) Р 2223239.9 (33) ФРГОпубликовано 30.06.75. Бюллстець М 24 Дата опубликования описация 02.11,76.Государственный комитет Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий(088.8) Пцостраццы Ханс Теобальд и Карл Киз(72) Лвторы изобретешя Пцостраццая фирма Басф АГ(54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 2-ХЛОРЭТИЛ ФОСФОНО ВОЙ КИСЛОТЫ)Н),Изобретение относится к способам получеиия фосфороргаиических соедице 1 ц)й с Р-С связью, а именно к новому способу получения 2-хлорэтилфосфоцовой кислоты формулы Это соедицеиие может быть использовано в качестве регулятора роста растений.Известец способ получеция 2-хлорэтплфосфоновой кислоты, заключающийся в обработке бис-хлорэтилового эфира 2-хлорэтилфосфоновой кислоты газообразным хлористым водородом при нагревании до 140 - 160 С.Однако известным способом )де удается достичь количественного превра)цеция бцс- хлорэтилового эфира 2-хлорэтцлфосфоцовой кислоты в соответствующую 2-хлорэтилфосфоновую кислоту, поэтому целевой продукт сильио загрязнен моцо-хлорэтиловым эфиром 2-хлор-этилфосфоцовои кислоты, который является возможным источником образования токсичного 2-хлорэта)иола, долго и прочно удержиьающегося в тканях растений.Чтобы избежать этого, целевой продукт, получеццый цо известному способу, цеобходчмо тщательцо очищать от примесей; . что представляет зцачцтельцыс трудцостц. С целью уирощец)я процесса ц повышения чистоты целевого продукта бцс-хлорэтиловый эфир 2-хлорэтилфосфоцовой кислоты цодверга)от 5 взапмодействшо с фослецом. а затем полученцый продукт цоследовательцо обрабатывают газообразным хлорцс 1 ым водородом ц водой,Новым и цеожцдаццыъ 1 Оказа;)с 51 тот факт,что полученный в результате первой ступени 1 О хлора цгцдрид моцохлорэтцлового эфира2-хлорэтилфосфоцовоц кислоты црц обраоотке его хлористым водородом и водой легко превращается с количественным выходом в 2-хлорэтилфос 11 нпову)о кслоту высокой сте цецц чистоты ц свооодцую от токсичных загрязцсций, причем процесс осуществляют за короткое время (1 6 час) в обычной аппаратуре.Предложеццый способ получения 2-хлор этилфос 11)оцовой кислоты ол ществляют следу.ющим Об)азом.Бис-хлорэтцловы эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты Обрабатыва)от фосгецом при 75 - 220 С, преимущественно прц 155 - 165 С, 25 в течение 46 час. После этого цолучеццыйсырой продукт без последующей очистки обрабатывают .;лорцстым водородом цри 140 - 220 С, прсимуществеццо при 155 - 165 С, в течение 1 5 час. ВО время ооработкц исходного 30 продукта фосгецом ц хлористым водородом475782 Предмет изобретения Составитель Л, КарунинаТехред Т, Миронова Корректор А. Дзесова Редактор Е. Дайн Заказ 5822 Изд,1625 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-З 5, Раукдская наб., д. 4/5Обл. тнп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли происходит образование 1,2-дихлорэтаиа, ко. торый удаляется из реакционного сосуда отгонкой. Непрореагировавшие фосгеи и хлористый водород направляют снова в реакционный сосуд для полного их использования. После обработки хлористым водородом реакциои. ную смесь обрабатывают льдом, водой или водяиы. паром, поддерживая температуру 10 в 2 С, предпочтительно ири 60- .150 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.П р и м е р 1. 549,4 г сырого бис-хлорэтилового эфира 2-хлорэтилфосфоиовой кислоты, полученного из треххлористого фосфора и окиси этилена, обрабатывают фосгеиом ири 160 С в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, газовводной трубкой и отводящим холодильником. Полученный при этом 1,2-дихлорэтаи отгоняют из реакционного сосуда и улавливают в колбу. Г 1 осле 5 - 6 час выделение 1,2-дихлорэтана закончено. Затем через реакционный продукт пропускают безводный хлористый водород при 160 С до тех пор, пока не прекращается отделение 1,2-дихлорэтана. После охлаждения порциями добавляют приблизительно 1 л воды, причем реакционная температура поднимается прибли. вительно до 50 С. Смесь выдерживают 0,5 час при 60 - 90 С и затем воду и хлористый водород перегоняют при пониженном давлении. Получают 2-хлорэтилфосфоновую кислоту с т, пл. 65 - 70 С с 95/о-ным выходом,Вычислено, ,; С 16,6; Н 4,1; Р 21,5; С 1 24,6.Найдено, /,; С 16,2; Н 4,2; Р 20,8; С 1 23,3. Спектр ядерного магнитного резонанса наряду с абсорбциоиными полосами чистой 2-хлорэтилфосфоиовой кислоты ие иоказь 1 вает других полос.5 П р и м е р 2. Пример 1 повторяют, пропуска фосгеи 5 6 час при 175 С. Последующая обработка безводным хлористым водородом проводится в течение одного часа. Выход и чистота продукта как в примере 1.10 П р и м е р 3. 0,5 моль хлораигидрида моно 2-хлорэтилового эфира 2-хлорэтилфосфоиовой кислоты, который в примере 1 получается в качестве промежуточного продукта, обрабатывают ири 160 С безводным хлористым водоро дом и перерабатывают аналогично примеру 1,Выход и чистота как в примере 1. 26 . Способ получения 2-хлорэтилфосфоновойкислоты иа основе бис-хлорэтилового эфира 2-хлорэтилфосфоиовой кислоты и хлористого водорода при нагревании и выделении целевого продукта известными приемами, отлачаю и 1 ийся тем, что, с целью упрощения процессаи повышения чистоты целевого продукта, бис-хлорэтиловый эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействшо с фосгеном с последующей последовательной ЗО отработкой полученного эфирохлорангидрида2-хлорэтилфосфоновой кислоты хлористым водородом и водой.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 10 - 220 С.