Способ получения 3, 4-диоксисульфоланов

Ьс г Ът:г тих ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯСоюз Советских Социалистических РеслубликГосударственный комитетСовета и 1 инистрое СССРпа делам изобретенийи открытий 3) При 3) УДК 547,732публиковано 30.04.75. Бюл ата опубликования описан тень16я 09 12 75 2) Авторы изобретения Н. Н. Новицкая, Б. В. Флехтер, Г. М. Прохоров, А. С. Лукмаиова,Г. А. Толстиков, Г. В. Леплянин, С, А, Ланге и М. В. СтрашновИнститут химии Башкирского филиала АН СССР 71) Заявит Я 3,4-ДИОКСИСУЛЬФОЛАНОВ 54) СПОСОБ ПОЛУ ОН НО 1 Н О 60 С,НО эо,11БО Синтез проводят выдерживанием .водно-диок,84 г едкого кали, после чего выдерживасанового раствора хлоргидрина сульфолена ЗО раствор при 50 - 60 С с перемешиванием в Известен способ получения 3,4-диоксисульфоланов окислением сульфоленаперекисью водорода в присутствии осмиевой кислоты в качестве катализатора в среде трет-бутилового спирта с последующим выделением целевого продукта известным способом.При получении 3,4-диоксисульфоланов известным способом используют взрывоопасные реагенты.С целью упрощения технологического процесса хлоргидрин сульфолена обрабатывают смесью диоксана с водой в присутствии основных катализаторов, например, КОН, при температуре до 60 С " последующим выделением целевого продукта известным способом.Сущность предлагаемого способа заключается в последовательно протекающих реакциях элиминирования НС 1 из хлоргидрина сульфолена (1) и присоединении воды к образующейся двойной связи 4-оксисульфолена(11) по схеме при температуре 20 в 60"С в течение 35 час. иприсутствии катализатора КОН или МаОН.Целевой продукт получают в виде смесицис-транс-изомеров в отношении 1: 3 с выходом 80 - 85%.В процессе экспериментальных исследований установлено, что для предотвращения димеризации (11) и ведения процесса в однустадию необходим растворитель хлоргпдрина,о не мешающий течению реакции, - дпоксан, атакже катализатор, пригодный одновременнона первой и второй стадии реакции - КОНили КаОН. Объединение двух стадий реакциидает значительный выигрыш во времени и упрощает процесс,П р и м е р 1, К раствору 5,1 хлоргидрина(1) в 250 мл диоксана прибавляют 500 мл воды, затем при перемешивании постепенно при.бавляют насыщенный водный раствор 1,68 го едкого кали, перемешивают в течение 30 мини добавляют насыщенный водный растворЗаказ 4904 Изд.1389 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3чение 35 час, По охлаждении раствор нейтрализу от соляной кислотой и упаривают досуха в вакууме при температуре не выше 40 - 50 С. Сухой остаток извлекают горячим ацетоном, вытяжки сушат над безводным Мдс 104 и отгоняют ацетон, получают 4,3 г (95%) смеси диолов, т, пл. 115 - 120 С (после кристаллизации из спирта т. пл, 140 - 147 С), Из полученной сырой смеси обработкой хлористым ацетилом получают с выходом 85% смесь диацетатов с т. пл. 105 - 120 (метанол).Найдено, %: С 40,5; Н 5,3; 5 13,2.СаН 20 вЬ.Вычислено, %: С 40,5; Н 5,5; 3 13,5.По данным спектра ПМР смесь состоит из 75% транс-диацетата и 25% цис-диацетата. Полученная смесь с выходом 83% при обработке ангидридом метакриловой кислоты дает смесь эфиров с т. пл. 78 - 85 С (метанол),Найдено, %: С 49,8; Н 5,5; 8 10,4.С 12 Нв 20 аЯ.Вычислено, %: С 49,8; Н 5,7; 5 10,9.П р и м е р 2. В условиях примера 1 обраоатывают раствор 25,5 г хлоргидрина (1), в 1250 мл диоксана и 2500 мл воды сначала раствором 8,4 г, затем - 4,2 г едкого кали, нагревают раствор при 60 С в течение 35 час.После обработки, аналогичной примеру 1, получают 20,3 г (89%) смеси цис-транс,4-ди оксисульфоланов в соотношении 1:3, т. пл.110 в 1 С,Пр имер 3, Раствор 25,5 г хлоргидрина(1) в 1250 мл диоксана и 2500 мл воды обрабатывают едким кали, как в примере 2, затем 10 раствор оставляют при комнатной температуре на 70 час, обрабатывают аналогично примеру 1, получают с выходом 65% смесь диолов с т. пл. 110 - 120 С. 5 Предмет изобретения Способ получения 3,4-диоксисульфолановна основе производных сульфолена с последующим выделением целевого продукта изве стным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, хлоргидрин сульфолена обрабатывают смесью диоксана с водой в присутствии основных катализаторов, например КОН, при температу 25 ре до 60 С.