Способ получения окиси олефина

О П И С А Н И Е (11) 466221ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Говотских Социалистических Республик(22) Заявлено 03,05.73 присоединением заявкисударственный комитет овета Министров СССР(32) ПриоритетОпубликовано 05,04.75. Бюллетень1Дата опубликования описания 12.12.75 53) УДК 547.717(088,8 по делам изобретений и открытий2) Авторы изобретени А, Беляев, А. А. Петухов, А. Н Бушин, Б. А. Плечев, А. Б, Фейгин,М. И, Фарберов, А. Г, Лиакумович, Г, И. Рутман и С, И. Крюков 71) Заявитель и - ъР1щ ОБ ПОЛУЧЕ 54 КИСИ ОЛЕФИН ния молибдена, такие, как ота Н,Мо 04, окись молибичные гликоляты молибдеганическ молибден дена Мо нила,Кон вер селектив 100 мол,е соедин вая кис з и раз перекиси 96 - 99,8 мол, %, азования окиси олефина сия гиость 15 либиор Изобретение относится к способу получения окисей олефинов.Известен способ получения окиси олефина эпоксидированием ненасыщенного углеводорода органической гидроперекисью при нагрева нии (80 в 1 С) в присутствии катализатора - раствора (0,005 - 0,1% -ный) кислородсодержащих соединений молибдена в органическом растворителе (гликоли) с последующим выделением целевого продукта. 1 ООднако известный способ недостаточно селективен, требует использования концентрированных растворов гидроперекиси и приводит к образованию целевого продукта с низким выходом (выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись 79 мол, %).С целью упрощения процесса и повышения его селективности предлагается использовать в качестве катализатора раствор кислородсодержащих соединений молибдена, содержащий 20 2 - 15 вес, % молибдена в смешанном органическом растворителе, состоящем из 5 - 80 вес. % алифатического спирта и 20 - 95 вес, % окиси олефина,В качестве алифатических спиртов могут 25 быть использованы первичные, вторичные и третичные спирты как нормального, так и изомерного строения.Из кислородсодержащих соединений мо дена можно применять неорганические О П р и м е р 1. В ампулу объемом 20 мл, помещенную в углекислоту, последовательно загружают 1,0 мл 2-метилбутена, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-амила) и 0,0027 г 6%-ного раствора молибденовой кислоты (3,6 вес. % молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 30 вес. % этанола и 70 вес. % окиси 2-метилбутена. Мольное отношение 2-метилбутенак гидроперекиси трет-амила 3: 1. Мольное отношение молибденовой кислоты к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1. Ампулу запаивают, закрепляют в качалке и выдерживают 1 час в термостате при 100 С. По окончании реакции ампулу вскрывают, реакционную массу хроматографируют, содержание гидроперекиси определяют иодометрически.Конверсия гидроперекиси трет-амила 97 мол. %. Выход окиси 2-метилбутенав расчете на прореагировавшую гидроперекись 100 мол,.466221 Предмет изобретения Составитель Т, Гайворонская Текред 3. Тараненко Корректор Т. Гревцова Редактор Т. Шарганова Заказ 2805/13 Изд. Ле 636 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 П р и и е р 2, Проводят опыт аналогично примеру 1, используя 1,0 мл 2-метилбутена, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-амила) и 0,0045 г Зо/о-ного раствора молибденового ангидрида (2,0 вес. % молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 30 вес, % этанола и 70 вес. о/о окиси 2-метилбутена. Мольное отношение молибденового ангидрида к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1. Температура 100 С. Время реакции 1 час.Конверсия гидроперекиси трет-амила 95,5 мол. %, Выход окиси 2-метилбутснав расчете на прореагировавшую гидроперекись 100 мол. %,П р и м е р 3. Проводят опыт, как в примере 1, и из 1,0 мл 2-метилбутена, 8 мл окисленного изопентана (5,63 вес. % гидроперекиси трет-амила) и 0,0018 г 36,7%-ного раствора гликолята молибденила МоОаС 4 Н 1 о (14,1 вес, % молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 5 вес. /о трет-амилового спирта и 95 вес, /о окиси 2-метилбутена, при мольном отношении гликолята молибденила к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1 в течение 1 час при 100 С получают окись 2-метилбутенас выходом100 мол. /о.Конверсия гидроперекиси трет-амила 99,1 мол,/о.П р и м е р 4, В металлическую ампулу с мешалкой и нагревателем загружают 3,5 мл пропилена, 40 мл окисленного изопентана (5,63 вес, % гидроперекиси трет-амила) и 0,0043 г 39/о-ного раствора гликолята молибденила (15 вес. % молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, состоящем из 80 вес. о/о этанола и 20 вес, /о окиси пропилена. Мольное отношение гликолята молибденила к гидроперекиси трет-амила 0,001: 1. Температура 130 С. Продолжительность реакции 1 час.Конверсия гидроперекиси трет-ам ила 98,3 мол. о/о, Выход окиси пропилена на прореагировавшую гидроперекись 100 мол. /о.П р и м е р 5. В реактор эпоксидирования опытной установки производительностью 100 кг/час подают шихту, содержащую 7,9 вес. /, гидроперекиси трет-амила и 2-метилбутенв мольном отношении олефин: гидроперекись, равном 3; 1. Катализатор эпоксидирования представляет собой раствор гликолята молибденила в кубовом продукте ректификационной колонны разделения эпоксидата, содержащем 5,5 вес, % 2-метилбутена, 30,8 вес. о/о окиси 2-метилбутена, 53,3 вес, о/о трет-аиилового спирта, 4,2 вес. /, втор-амилового спирта и 6,2 вес. /о других кислород- содержащих примесей. Мольное отношение катализатора, содержащего 8 вес. о/, молибдена в расчете на металл, к гидроперекиси равно 0,0005: 1. Температура 100 С, Время контакта 1 час. Продукт реакции содержит 0,03 вес. % гидроперекиси трет-амила, что соответствует конверсии гидроперекиси 99, мол, / и 6,52 вес. /о окиси 2-метилбутена. Селективность образования окиси 100 мол, %. Способ получения окиси олефина эпоксиди рованием ненасыщенного углеводорода органической гидроперекисью при нагревании в присутствии катализатора - раствора кислородсодержащих соединений молибдена в органическом растворителе с последующим вы делением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его селективности, в качестве катализатора используют раствор кислородсодержащих соединений молибдена, содержа щий 2 - 15 вес, % молибдена в смешанноморганическом растворителе, состоящем из 5 - 80 вес. /, алифатического спирта и 20 - 95 вес. % окиси олефина.