Способ получения 1-(2, 4, 6-трихлорфенил)-3 3-2, 4 -(ди трет-амил)феноксиацетамидобензамидо -4(4 метоксифенилазо)5-пиразолона

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХРЕСПУБЛИН ЯО 134833 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯА ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУцъ. е ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частностик получению 1 в (2 , 4 , 6 -трихлорфед 5 Р 4 С 07 Р 231/46//С 03 С 7/О нил)-3-13"-2,и 4 и-(ди-трет-амил)феи н о к сиаце т амидо ) б ен з амидо ) - 4- ( 4 -м е то к сифе нил а зо ) - 5 -пир а золо н а ( ПЗ ) , кото рый используется в фотографическом процессе в качестве пурпурной маскирующей компоненты , Цель изобретения - увеличение выхода ПЗ, уп роп(е ние сп осо б а получения и снижение расходных коэффициентов по сырью . Получение ПЗ ведут а з ос оч етанием хлор ида п -м е токсифенилдиазония с 1-(2 , 4 , 6и и -т рихлорфенил ) - 3 -3- ( 2 , 4 - ( ди-тр ет- амил ) фен о к си аце тил амидо бе н замидо ) - 5 -пир а з оло н ом ( 1 ) в присутс твии пи р идина в спиртовой среде при 0-5 С . Процесс ведут при массо - сЮ вом соотношении соединения 1, пири- дина и спирта, равном 1:0,36-0,72: :70-74. Способ позволяет повысить выход ПЗ, упростить процесс и сииеить расходные коэффициенты.1348337 СН,О= 1 ТИСОнсосн,ос,н-гС 1 С 1 С 5 Нц 11 15 20 5 35 40 45 50 55 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(2 , 4, 6 -трихиорфенил)-3-(3 который используется в цветном фотографическом процессе в качестве пурпурной маскирующей компоненты.Пель изобретения - увеличение выхода целевого продукта формулы (1.),упрощение способа его получения иснижение расходных коэффициентов посырью,Поставленная цель достигается получением целевого продукта (1) присоотношении 1 в (2 , 4 , 6 -трихлорфенил) -3-(3 -1 2 , 4"-(ди-трет-амил)феноксиацетамидо 1 бензамидо) -5-пиразолон (11): пиридин:спирт, равном1:0,36 - 0,72:70-74. Выход 78-917,.Дальнейшая очистка не требуется,Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и и е р 1 (по прототипу).92 г 1 в (2 , 4 , 6 -трихлорфенил)-3 ,- 13 - 2 , 4 -(ди-трет-амил)феноксиацетамидо )бенэамидо)-5-пиразолонарастворяют в 1221 г (1,25 л) пиридина, Раствор охлаждают до 0"С. В этовремя приготавливают раствор диазония, растворяя 19,4 г и-анизидина в250 г (250 мл) воды и 47,2 г (40 мл)концентрированной соляной кислоты,охлаждают до С"С и добавляют раствор11,2 г натрия аэотистокислого в100 г (100 мл) воды, Диазотированиепроводят при температуре не выше5 С. Раствор диазония разбавляют с394,5 г (500 мл) спирта, обрабатывают активированным углем и отфильтровывают.Очищенный таким образом раствордобавляют к пиридиновому растворукомпоненты с такой скоростью, чтобыотемпература была не выше 10 С. Перемешивание продолжают в течение 0,5 чпосле полного прибавления диазораствора и поднймают температуру до25 С. Реакционную массу разбавляютдвойным объемом воды, при этом про", 4"-(ди-трет-амил)феноксиацет 1амидо 1 бензамидо)-4-(4 -метоксифенилазо)-5-пираэолона формулы исходит выпадение осадка в видесмолы. Жидкость декантируют, а смолу тщательно промывают водой. Смолистый остаток растворяют в 1578 г(2 л) кипящего спирта. Из охлажденного раствора выделяют выпавший восадок оранжевый порошок, которыйперекристаллизовывают из 803-ногоспирта. Получают 70 г (632) продукта,который характеризуется необычнымихарактеристиками температуры плавления. Различные образцы плавятся при133-135; 149-152; 147 в 1 и 142144 С, после спекания образца - при138 С. П р и м е р 2. В 30-литровый стальной эмалированный реактор с мешалкой и рубашкой для охлаждения (охлажденный этиленгликоль) загружают 20514 г (26 л) этилового спирта, 350 г 1-(2, 4 , 6 -трихлорфенил)--3- 13 -1.2 , 4 -(ди-трет-амил)феноксиацетамидобензамидо)-5-пираэолона, 127 г (130 мл) пиридина (соотношение исходного пираэолона к пиридину 1:0,36) и перемешивают до получения раствораОхлаждают раствор до 0 С рассолом этиленгликоля и приливают раствор хлорида и-метоксифенилдиазония (приготовленного из раствора 70,2 г п-аниэидина,750 г воды, 209,9 г - 178 мл концентрированной соляной кислоты и 36,4 г азотистокислого натрия в 65 г воды при темпе" ратуре 0-5 С). Из раствора выпадает оранжевый осадок компоненты (1). Продолжают перемешивание 3,5 ч и отфильтровывают осадок. Промывают его 3945 г (5 л) спирта и сушат. Получают 340 г (813 от теории) в (2 , 4 б -трихлорфенил) -3-(3 -12 ", 4 -(ди-трет-амил)феноксиацетфтамидобенэамидо)-4-(4 -метоксифенилаэо)-5-пираэолона с т.пл. 133-135 С.1348337 22092 г (28 л), т.е. при соотношении исходный пиразолон:спирт=1:74, Выход 330 г (78,67) из-за частичного растворения компоненты 1 в спирте,Таким образом, предлагаемый способ получения соединения 1 по сравнению с известным способом поэволя 20 Формула изобретения 15 20 Спектр ЯМР"С подтверждает строение соединения (1).П р и м е р 3. Соединение 1 получают по примеру 2 с тем отличием, что пиридин берут в количестве 54 г (260 мл), т.е. при соотношении исходный пиразолон:пиридин1:0,72. Выход 340 г (817,).П р и м е р 4. Соединение 1 получают по примеру 2 с тем отличием, что спирт берут в количестве 30 Составитель Г. ЖуковаТехред М.оданич Корректор Г. Решетник Редактор Н, Киштулинец Заказ 5163/24 Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5.В ИК-спектре компоненты (1) (БК- спектрометр, н таблетках КВг) наблюдаются полосы валентных и деформационных колебаний СН 2 и СН, групп в области 2970-2880, 1470-1460, 1380 см , полосы ) при 3415 см ,в области 3320-3270 и 3085 см1)ц при 1555 см . Наличие карбонильных групп Сидентифицировано по полосам с при ИН 1680 см ,дф со 1720 см . Наличие бензольного кольца - по полосам 1)с1450, 1500, 1580 и 1600 см , наличие пара-заме- щенного бензольного фрагмента - 820 и 755 см . Полосы 1200 и 1255 смсвидетельствуют о наличии при бенэольном кольце атома кислорода. 10 ет повысить выход целевого продукта и упростить процесс, а также снизить расходные коэффициенты. Способ получения 1-(2, 4, 6 -трихлорфенил)-3-13 -2 , 4"-(ди-трет-амил)феноксиацетамидо 1 бенэамидо-4-(4 -метоксифенилазо)-5-пираэолонапутем азосочетания хлорида п-метоксифенилдиазония с 1-(2 , 4 , 6 -трихлорфенил)-3- 13 -2",4-(ди-трет-амил)феноксиацетиламидобенэамидо),5-пиразолоном в присутствии пиридина в спиртовой среде при температуре0-5 С, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта, упрощения способаполучения и снижения расходных коэффициентов по сырью, реакцию ведутпри массоном соотношении 1=(2 , 46 -трихлорфенил)-3- 13 -2 , .4" -(ди-трет-амил) феноксиацетиламидо бенэамидо)-5-пираэолон:пиридин:спирт,равном 1:0,36-0,72:70-74,