Способ получения сложных эпоксиэфиров ненасыщенных кислот

ОЛ ИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 466222 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 076 1 с присоединением аявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭПОКСИЭфИРО НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ1Изобретение относится к способу получения эпоксиэфиров ненасыщенных соединений, в частности сложных эфиров олеиновой кислоты или ее аналогов,Известен способ получения эпоксиэфиров путем эпоксидирования исходного ненасыщенного эфира при мольном соотношении между уксусной кислотой, перекисью водорода и эфиром, равном 0,75: 1,3: 1, при 60 - 80 С в присутствии в качестве катализатора сополимера стирола с 8% дивинилбензола. Целевой продукт выделяют известными приемами,Недостатком такого способа является длительность процесса, сократить который можно только за счет значительного увеличения количества катализатора (до 150% от общего веса уксусной кислоты), что связано с большими его потерями вследствие быстрого разрушения в окислительной среде. Недостатком процесса является также большое количество сточных вод, которые образуются из уксусно- кислого маточника и промывных вод со стадии отмывки сырого эпоксидированного продукта от уксусной кислоты, оставшейся в нем после разделения фаз, Содержащие уксусной кислоты в маточнике не превышает 30% и для ее регенерации необходимы сложное оборудование и большие затраты энергии, поэтому по известному способу ее не регенерируют, а сбрасывают в сточные воды, Таким образом,при осуществлении известного способа полностью теряется уксусная кислота и образуется большое количество сильно загрязненныхсточных вод. Кроме того, в качестве катализа 5 тора рекомендуется применять сополимер стирола только с 8% дивинилбензола, что ограничивает выбор катализатора,С целью устранения указанных недостатковпредложено процесс вести при мольпом соот 1 О ношении между уксусной кислотой, перекисью водорода и эфиром, равном 3: 1, 5: 1.В условиях предлагаемого способа образование надуксусной кислоты протекает с максимальной скоростью и концентрация ее так 5 же достигает максимального значения, что иопределяет высокую скорость образования соответствующих эпоксиэфиров. Установлено,что избыток уксусной кислоты не вызываетгидролиза эпоксидированного продукта, поэ 20 тому высокая скорость эпоксидирования сложных эфиров олеиновой кислоты и ее аналоговнс сопровождается одновременным их разложением. Это позволяет сократить процесс иполучить продукт требуемого качества, Ката 25 лизатором может служить сополимер стиролас содержанием дивинилбензола 2 - 16%, используемый не менее двух раз.Предлагаемый способ позволяет получитьцелевые продукты, эпоксидирование в течениезо 2 - 3 час при 60 80 С в присутствии 1,25 -Редактор 3. Горбунова Корректор А. Галахова Заказ 2805/14 Изд,636 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография,пр, Сапунова, 2 5% катализатора от веса олеата или до 5,5% от общего веса уксусной кислоты и перекиси водорода. При использовании больших количеств уксусной кислоты образуется маточник, содержащий 50 - 60% уксусной кислоты, которая легко регенерируется наиболее простым методом - ректификацией, Все это делает целесообразным удаление из сырого эпоксидированного продукта содержащейся в нем уксусной кислоты отгонкой в вакууме. Полученный при этом конденсат также содержит 55 - 65% уксусной кислоты, который вместе с маточником подвергают ректификации. Ректификат в количестве не менее 80% возвращают в цикл. Отгонка уксусной кислоты из сырого продукта и последующая ректификация маточника и конденсата позволяют резко снизить количество сточных вод и избежать их загрязнения уксусной кислотой.П р и м е р 1. В эмалированный реактор емкостью 50 л загружают 15,5 кг (0,0394 кг/моль) 2-этилгексилолеата с йодным числом не менееО г йода на 100 г продукта, затем вносят 1,56 кг сополимера стирола с 8% дивинилбензола (с влажностью 50%), что составляет 5% (сухого) катионита от веса олеата или 5,5% от общего веса уксусной кислоты и перекиси водорода. Далее при 20 - 25 С загружают 7,1 кг (0,1182 кг/моль) ледяной или синтетической (сорт 1) уксусной кислоты и при размешивании нагревают до 402 С. Затем при этой температуре в течение 20 - 30 мин загружают 6,69 кт (0,0591 кг/ моль) пергидроля. Далее всю смесь размешивают при 70+.2 С еще 2,5 час, после чего эпоксидированный продукт отделяют от ката. лизатора и уксуснокислого маточника. Основную часть оставшейся в эпоксидированном продукте уксусной кислоты отгоняют в вакууме при 70 С, а следы ее отмывают незначительным количеством 1%-ного раствора едкого натра и водой, После отделения промывной воды эпоксидирован эфир сушат в вакууме при 70 - 100 С. Маточник и конденсат отправляют на ректификацию, а ректификат - 99,5%-ную кислоту возвращают в цикл.Выход продукта 94 - 96% на олеат. Качество продукта отвечает следующим требова 5 1 О 15 2 О 25 3 О пням: эпоксидное число не менее 3,2% кислорода, йодное число не более 3 г йода на 100 г продукта, кислотное число не более 0,5 мг КОН на 1 г продукта, летучие не более 0,5%.2-Этилгексилэпоксистеарат с такими характеристиками используется для стабилизации поливинилхлорида и композиций на его основе,П р и м е р 2. К колбу, снабженную термостатированной баней и холодильником, мешалкой и термометром, загружают 197 г (0,5 г/моль) 2-этилгексилолеата, 19,7 г сополимера стирола с 8% дивинилбензола (пористый катионит) и 90 г (0,5 г/моль) уксусной кислоты с концентрацией не ниже 98,5%, смесь нагревают до 40-еС и в течение 10 - 20 мин загружают 85,0 г (0,75 г/моль) 30%- ной перекиси водорода. Затем всю смесь нагревают до 70+2 С и перемешивают еще в течение 1,5 час. Выход 2-этилгексилэпоксистеарата и его качество такие же, как в примере 1.Пример 3. В условиях примера 2 проводят эпоксидирование 2-этилгексилолеата в присутствии сополимеров стирола с дивинилбензолом в количестве 2 - 16% .П р и мер 4. В условиях примера 2 в течение 3 - 3,5 час проводят эпоксидирование сложных эфиров 2-этилгексанола и аналогов олеиновой кислоты - смесей олеиновых, пеларгоновой, линолевой, линоленовой кислот,Способ получения сложнь 1 Х эпоксиэфиров ненасыщенных кислот путем эпоксидирования сложного эфира пепасыщен кислоты смесью уксусной кислоты и перекиси водорода при нагревании в присутствии сополимера стирола с дивинилбензолом в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, его ведут при мольном соотношении между уксусной кислотой, перекисью водорода и сложным эфиром, равном 3: 1, 5: 1,