Способ получения растворимых неполных сложных эфиров поливинилового спирта

" оека увА О П И С А Н И Е нн 462836ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 081 27/1 22) Заявлено 04.06.73 с присоединением аявкисударствеииыи комитет вета Министров СССР) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ НЕПОЛНЬ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА 5 Изобретенне относится к способам получения неполных эфиров поливинилового спирта и галоидуксусных кислот, используемых в качестве адгезивов для крепления литьевых полиуретанов к металлам. 5Известен способ получения растворимых неполных сложных эфиров поливинилового спирта этерификацией последнего трифторуксусной при температуре 85 С при расходе кислоты 5 моль на одно в)инильное звено поливкии лового спирта с последующим выделением продуктов реакциями путем разбавления реакционной смеси ацетоном, отливанием ее в виде пленками, многократной промывкой пленки водой и сушкой ее. 15С целью упрощения технологического процесса и расширения ассортимента растворимых неполных сложных эфиров поливинилового спирта предлагается осуществлять этерификацию при расходе кислоты от 1,0 до 20 1,5 моль на одно винильное звено поливинилового спирта в среде полярных органических галойдсодержащих растворителей прои температуре 100 - 140 С. В качестве галоидуксусных кислот могут быть применены, например, мо но-, ди-, или трихлоруксусная кислота, трифторуксусная кислота, а в качестве полярного галоидсодержащего растворителя - ароматические галоидуглеводороды (в частности, орто-, мета- или парадихлорбензол) или эфи ры галоидуксусных кислот (в частностями, про пиловый эфир трихлоруксусной кислоты).Продукты, получаемые согласно изобретению, выделяют из реакционной массы осаждением углеводородами (например, бензином галоша, гексан-октановой фракцией и т. и.) и при необходимости выделяемые продукты очищают переосаждением:их из растворов в кетонах (например, в ацетоне), в диоксане:в воду.Содержание винилгалоидацетатных звеньев в получаемом полимере можно регулировать путем изменения соотношения исходных веществ, температуры и продолжительности реПри м е р 1 - 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 5 г поливинилового спирта, 25 г трихлоруксусной кислоты и 100 г ортолихлорбензола или. пропилового эфира трихлоруксусной кислоты, После нагревания реакционной массы при 120 С в течение 0,5 - 4 час ее охлаждают и высаживают целевой продукт в 6 - 10-кратное, по объему, количество н-гептана, Выделившиеся хлопья полимерного продукта отделяют от осадителя фильтрацией и сушат в вакууме (остаточное давление 2 мм рт. ст,) при 50 - 70 С, затем растворяют продукт в ацетоне или диоксане, пз которого высаживают его в воду, промыва462836 Предмет изобретения Составитель Л. Чиванова Техред Е. БорисоваКорректор О. Тюрина Редактор Л. Ушакова Заказ 1910/9 Изд,496 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ют водой до нейтральной реакции и сушат, как указано выше до постоянного веса. Продукты полностью растворимы в ацетоне, метилэтилкетоне, диоксане и др,Определенное элементарным анализом содержание хлора в выделенных продуктах составляет 46 - 53 нес. %, что соответствует степени этерификации 51,5 - 79,8 .мол. %.П р и м е р 5. Этерификацию поливинилового спирта дихлоруксусной кислотой проводят по методике, описанной в примерах 1 - 4. В качестве растворителя используют орто-дихлорбензол.Содержание хлора в выделенном продукте, хорошо растворимом в огранических растворителях, указанных в примерах 1 - 4, составляет 41,5 вес. %, что соответствует содержанию 72,7 мол. % винилдихлорацетатных звеньев. П р и м е р 6. Этерификацию поливипилового спирта мюнохлоруксуснюй кислотой проводят по методике, описанной ,в примерах 1 - 4, В качестве растворителя используют орто-дихлорбензол.Содержание хлора в выделенном продукте, хорошо растворимом в органических,растворителях, указанных в примерах 1 4, составляет 22,95 вес. %, что соответствует содержанию 56,8 моль, % винилмонохлорацетатных звеньев. 4П р и м е р 7. Этерификацию поливинилюногоспирта трифторуксусной кислотой проводят по методике, описанной в примерах 1 - 4, В качестве растворителя используют пропыловый 5 эфир трихлоруксусной кислоты.Содержание фтора в выделенном продукте,хорошо растворимом в органических растворителях, указанных в примерах 1 - 4, составляет 37,2 вес. Ъ, что соответствует содержанию 10 77 мол.% винилтрифторацетатных звеньев. 1. Способ получения растворимых непол ных сложных эфиров поливинилового спиртаэтерификацией поливинилового спирта галюид.уксусной кислотой прои напреванви, отличаю щи й ся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассорпимента 20 неполных сложных эфиров поливиниловюгоспирта, этерификацию осуществляют при расходе кислоты от 1,0 до 1,5 моль на одно винильное звено поливинилового спирта в среде полярных органичесиих галоидсодержащих ра створителей при температуре 100 - 140 С.2. Способ по пп, 1, 2, отл и ч а ю щи й с ятем, что в качестве полярного органического галоидсодержащего растворителя применяют галоидроизводные ароматические углеводоро- ЗО ды или эфиры галоидуксусных кислот,