Способ получения аденина

О П И С А Н И Е 1 и) 455959ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.73 (21) 1886866232) Заявлен ением заявки Уе с присоед Государственный комитет(32) Приоритет Опубликовано Дата опублико Совета Министров ССС 53) УДК 547.857,7.01,75. Бюллетень Мдния описания 24.04.75 о делам изобрете и открытий(1) Заявитель твийский филиал Всесоюзного научно-исследова нститута химических реактивов и особо чистых ельско еществ 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДЕНИНА Изобретение относится к способу получения аденина - важного представителя природных гетероциклических соединений.Известен способ получения аденина, по которому формамид нагревают с окислами, галогенидамн и оксигалогенидами фосфора или серы в присутствии органического растворителя (или без него), Аденин из реакционной смеси выделяют сорбцией на активированном угле с последующей элюацией продукта и выпариванием элюата, Самой сложной стадией способа является выделение целевого продукта из реакционной смеси, так как оно затруднено присутствием непдентифицированных органических соединений, неорганических кислот и солей. По известному способу не обеспечивается чистота продукта, так как уголь не является специфическим сорбентом аденина и сорбирует также органические примеси, Кроме того, для выделения по этому способу требуется значительное количество специального сорта активированного угля и элюата, Отмечается также сложность выделения аденина из реакционной смеси, обусловленная применением метода сорбции на угле и связанная с этим длительность процесса сорбции, промывки, элюации и упаривания элюата.Цель изобретения - повышение чистоты целевого продукта и упрощение процесса выделения аденппа пз реакционной смеси. Это достигается тем, что формамид подвергают взаимодействию с окислами илп окспгалогенпдами фосфора, для выделения аденпна реакционную смесь обрабатывают разбавленной 5 (5 - 30 -ной) азотной кислотой при температуре 50 - 105 С (0,5 - 4 час) с последующим осаждением аденина или его нитрата. К раствору азотной кислоты в количестве 0,5 - 5 о/о добавляют вещества, связывающие окислы 10 азота, например карбамид.Повышение концентрации азотной кислотынежелательно из-за нитрования и протекания других побочных реакций,П р и м е р 1. В замкнутую емкость помеща ют 10 мл формампда, 46 мл хлорокисц фосфора и нагревают 10 час при температуре 120 С. Охлаждают смесь до комнатной температуры, отделяют избыток хлорокиси фосфора. В результате получают 11 г реакцион ной смеси, содержащей 2,59 г аденина, (Определение аденина проводят методом УФ-спектроскопии прп длине волны 253,7 мм.) Реакционную смесь растворяют в 40 мл 10 о/о-ной азотной кислоты, добавляют 0,2 г карбамида 25 и нагревают 2 час при температуре 70 С.Раствор нейтрализуют аммиачной водой до рН 7,5, охлаждают и отфильтровывают полученный осадок. После кристаллизации из воды с добавлением актпвированного угля полу чают 2,5 г (36,7/о) аденпна.455959 10 Предмет изобретения Составитель Б. Чернов Техред Е, БорисоваРедактор О, Филиппова Корректор Е, Рогайлина Заказ 952/16 Изд,408 Тираж 529 11 одпнсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раугпская наб. д. 4(5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 44,63; Н 3,74; М 51,99, Вычислено, %: С 44,44; Н 3,73; Ы 51,83.П р и м е р 2. Синтез и определение содержания аденина проводят аналогично примеру 1. 11,5 г реакционной смеси, содержащей 3,64 г аденина, растворяют в 20 мл 20%-ной азотной кислоты, добавляют 0,2 г карбамида и кипятят 0,5 час. Раствор охлаждают до 0 - 5 С, выдерживают 3 час и отфильтровывают выпавший осадок азотнокислого аденина, Фильтрат разбавляют ацетоном или спиртом и получают дополнительное количество азотнокислого аденина. Объединяют осадки, растворяют в воде и осаждают из водного раствора этиловым спиртом, Получают 3,5 г азотно- кислого аденина (35% ).Найдено, %: С 30,25; Н 3,14; И 42,23.Вычислено, %: С 30,30; Н 3,08; Я 42,40.П р и м е р 3. В замкнутую емкость помещают 10 мл формамида, 15,6 г фосфорного ангидрида, нагревают 10 час при температуре 120 С, охлаждают до комнатной температуры и открывают. К реакционной смеси приливают 30 мл хлороформа и постепенно прибавляют 80 мл изопропилового спирта. Полученный осадок, содержащий 2,1 г аденина, фильтруют, промывают хлороформом, растворяют в 20 мл 20%-ной азотной кислоты с добавлением 0,2 г карбамида и кипятят 0,5 час. Раствор нейтрализуют аммиачной водой до рН 7,5, охлаждают, полученный осадок фильтруют и сушат. После кристаллиза ции из воды с добавлением активированногоугля получают 2 г аденина.Найдено, %: С 44, 27; Н 3,75; К 51,70,Вычислено, %; С 44,44; Н 3,73; К 71,83. 1. Способ получения аденина путем взаимодействия формамида с окислами или оксигалогенидами фосфора, о т л и ч а ю щ и й с я15 тем, что, с целью повышения чистоты продукта и упрощения процесса выделения, реакционную смесь окисляют разбавленной азотнойкислотой при температуре 50 - 105 С с последующим осаждением аденина в свободном со 20 стоянии или в виде нитрата известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что окисление проводят 5 - 30%-ной азотнойкислотой.25 3. Способ по .п. 1, отличающийся тем,что к раствору азотной кислоты добавляют0,5 - 5% веществ, связывающих окислы азота, например карбамид,