Способ получения смеси 1, 9-нонандикарбоновой и 1, 10 декандикарбоновой кислот

Союз Саавтских Социалистических Республикиорите Квинтет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547,461.8.07(088.8) Опубликовано 231973. Бюллетень8 ата опубликования описания 12,1 П.197 Авторыизобретени Л. И. Захаркин и В. В. Гусева Институт элементоорганических соединений АН СССР3 аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1,9-НОНАНДИКАРБОНОВОЙ И 1,10-ДЕКАНДИКАРБОНОВОИ КИСЛОТносится к способу полученияи 1,10-декандикарбоновыможет найти применениеластификаторов, смазочны Изобретение отсмеси 1,9-нонан- х кислот, котораяв производстве п хмасел и т. д. 5Производство синтетических смол и пластических масс базируется на адипиновой и труд нодоступной себациновой кислотах.Используют циклододекатриен, получаемый тримеризацией бутадиена. Предложен ряд ме тодов превращения циклододекатриена,5,9 в высшие ди- и монокарбоновые кислоты алифатического ряда, К ним относится синтез 1,10-декандикарбоновой кислоты из циклододеканола и циклододеканона, озонолиз цикло додекатриена и циклододецена в 1,10-декадиен и 1,10-декандикарбоновую кислоту и щелочное расщепление циклододеканола и циклододеканона в лауриновую и 1,9-нонандикарбоновую кислоту. 20Предлагается способ получения смеси 1,9- нона,ндикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот окислением циклододецена и циклододекана 50 - 53%-ной азотной кислотой, преимущественно технической в присутствии вана дата аммония при нагревании, предпочтительно при 70 - 100 С.Предлагаемый способ получения смеси 1,9- нонан- и 1,10-дека 1 ндикар боновой кислот удобный и малостадийный. Продолжительность 30 окисления 2 - 4 час. Выход смеси 1,9 нонан- и 1,10-декандикарбоновой кислот 90 - 92%, Выделение смеси твердых 1,9-понандикарбоновой и 1,10-декандикарбоповой кислот осуществляется фильтрованием и кристаллизацией их из толуола. Смесь кислот 1,9-нонан- и 1,10-декандикарбоновой образуется в процентном соотношении 80 - 70: 20 - 30.При этом нитрование циклододекана, который вводится в реакцию окисления в смеси с циклододеценом, не протекает, так как он нитруется в более жестких условиях,П р и м е р 1. 15 г цпклододекатрпена,5,9 п 1 дрпруют в присутствии никеля Ренея, Рд/Ва 504 до поглощения 5,2 л водорода при атмосферном давлении либо под давлением на промышленных никелевых катализаторах (гч 1/СгзОз, %/А 1 зОз), рассчитанным количеством водорода до образования смеси: циклододецепа 55 - 60%, циклододекана 40 - 45%, Затем катализатор отфильтровывают и смесь циклододецена и циклододекана постепенно прибавляют к раствору 65 лтм 50 - 55%-ной азогной кислоты и 0,2 г метаванадата аммония, нагретому до 70 С с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала 95 С.После этого реакционную смесь нагревают еще 2 час прп 90 - 95 С, Охлаждают, осадок отфильтровывают и многократно промывают367078 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Техред Т. Миронова Корректоры: А. Васильева и Т. ГревцоваРедактор Т. Никольская Заказ 477/1 Изд.1132 Тирак 523 Подписное11111111 П 11 Коцптста по д:.лам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 водой, затем один раз кристаллизуют из толуола.Получают смесь 1,9-нонан- и 1,10-декандикарбоновых кислот с т. пл, 89 в 1 С в зависимости от процентного состава этих кислот.Выход смеси кислот 9,5 г (45 - 47%, считая па исходный циклододекатриен,5,9 или 88 - 93% на циклододецен).Раствор толуола после кристаллизации упаривают, остаток в количестве 4,7 г представляет собой циклододекан с т, пл. 50 - 55 С (из спирта т. пл. 57 - 58 С). По литературным даниным т. пл. 59 - 60 С. Депрессии темпера туры тлавления с заведомым образцом не дает.Смесь кислот определяют методом газожидкостной хроматографии, Хроматографии подвергались метиловые эфиры кислот, получен,ные этерификацией их с диазометаном.П р и м е р 2. 8 г цвклододекатриена,5,9 10 мл этилового спирта и 20 мл гексана гидрируют, 4 г 1%-ным СаСОз при атмосферном давлении и комнатной температуре до поглощения 2,8 л водорода,Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, остаток, представляющий смесь циклододецена и циклододекана охлаждают до - 5 С и отделяют твердый циклодо декан. Эту операцию повторяют дважды, чтобы полнее отделить циклододекан от циклододецена, Циклододецен окисляют 50 - 55%-ной азотной кислотой по примеру 1.Из реакционной массы выделяют смесь 1,9.10 нонан- и 1,10-декандикарбоновой кислот с выходом 90 - 92%,15 1. Способ получения смеси 1,9-нонандикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот, отличающийся тем, что смесь циклододецена и циклододекана окисляют азотной кислотой при нагревании в присутствии ванадата аммо ния.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют техническую азотную кислоту.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что окисление ведут при 70 в 1 С.