Способ получения бета-нафтилового эфира никотиновой кислоты и его галоидоалкилатов

Класс 12 р, 1 М 44 э 54 АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСЯНИЕ способа получения -нафтилового эфира никотиновой кислоты и его галоидоалкилатов,К авторскому свидетельству Я. Л. Гольдфарб, заявленному 6 апреля 1935 года (спр. о перв.166972),О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 октября 1935 года.Известно, что некоторые производные никотиновой кислоты имеют физиологическое значение и применяются в качестве целебных средств. Так, например, во врачебной практике нашел себе применение хлорметилат метилового эфира никотиновой кислоты, так называемый цезол. Так как в качестве физиологически ценных веществ могут приобрести значение некоторые феноловые эфиры никотиновой кислоты, в лаборатории ЛЯСИН йкадемии Наук СССР синтезировался -нафтоловый эфир никотиновой кислоты, его галоидоводородные соли и галоидоалкилаты Указанный эфир получается при действии Р-нафтола в присутствии какого-нибудь индиферентного растворителя, например, бензола или без него на хлорангидрид никотиновой кислоты или же при действии хлорокиси фосфора, а также треххлористого фосфора на смесь никотиновой кислоты к р-нафтола. Полученный эфир плавится при 160 и перегоняется при 197 - 199 1 мм.Галоидоводородные соли эфира получаются при пропускании тока галоидоводорода в бензольный раствор эфира. Хлористоводородная соль р-нафтилового эфира никотиновой кислоты плавится при 191 - 194.Галоидоалкилаты указанного эфира получаются при нагревании эфира с галоидными алкилами или же при взаимодействии соответствующего алкилсульфоната эфира с водным раствором галоидного металла,Иод метилат р-нафтилового эфира никотиновой кислоты плавится при 191 - 195,Пример 1. К хлоралгидриду никотиновой кислоты, полученному путем 3-дневного кипячения 8 частей никоти. новой кислоты с 36 ч. тионил-хлорида и последующей отгон ки тионил-хло рида, прибавляют 25 ч. бензола и затем 9 ч. Р-нафтола и смесь вносят на небольшое время в теплую воду. Реакция тотчас же начинается, что заметно по наступающему разогреванию смеси, Через некоторое время содержимое сосуда застывает в густую кашу. К полученной таким образом смеси, содержащей -нафтиловый эфир в виде хлоргидрата, осторожно прибавляют разбавленные щелочи. При этом получается эфир в виде длинных слегка окрашенных иголочек. Выход эфира - около 65 Ъ теории.Для очистки эфир сразу перекристаллизовывают из спирта или же предварительно перегоняют в вакууме и уже затем перекристаллизовывают.Свойства р-нафтилового эфира: белые длинные иголочки, температура плавления 160", температура кипения при 1 мм 197 - 199. Хорошо растворим в горячем спирте и бензоле.НО - 0)0607- 0,0501 Н - 4,42 - - 4,73- 4,44 Для получения хлоргидрата эфира его растворяют в теплом бензоле и затем в охлажденный раствор пропускают ток хлористого водорода, Выпавший хлоргидрат перекристаллизовывают из абсолютного спирта; т. пл. 191 - 194, Хлоргидрат р-нафтилового эфира никотиновой кислоты при смешении с водой тотчас же гидролизуется,Иодметилат -нафтилового эфира никотиновой кислоты получается следующим образом: эфир растворяют в бензоле и к раствору добавляют необходимое по расчету количество диметилсульфата. Смесь нагревают на водяной бане в течение нескольких часов и затем выпавший метилсульфонат растворяют в воде. Фильтруют и фильтрат добавляют к насыщенному раствору иодистого калия. Выпадающий иодметилат Предмет изобретения.Способ получения р-нафтилового эфира никотиновой кислоты и его галоидоалкилатов, отличающийся тем, что хлорангидридом никотиновой кислоты, в присутствии или отсутствии индиферентного растворителя обрабатывают р-нафтол и полученный таким образом 8-нафтиловый эфир никотиновой кислоты перекристаллизовывают из метилового эфира и таким путем получают чистый иодметилат нафтилового эфира никотиновой кислоты - желтоватые иголочки с температурой плавления 191 - 195, растворимые в горячей воде.П р и м е р 2, Смесь 3 ч. никотиновой кислоты с 3 ч, р-нафтола нагревают до температуры 200, необходииой для образования однородной смеси, Затем температуру снижают до 170 и осторожно по каплям добавляют 4 ч. хлорокиси фосфора. После этого смесь выдерживают при 1 бО еще в течение получаса. Продукт реакции горячим выливают в холодную воду, обрабатывают разбавленной щелочью и далее поступают как описано в примере 1.анализ р-нафтилового эфира никотиновой кислоты; нагревают в присутствии растворителей с галоид-алкилом или диалкил-сульфатом.2. Прием выполнения способа по и, 1, отличающийся тем, что р-нафтиловый эфир никотиновой кислоты получают путем взаимодействия никотиновой кислоты с р-нафтолом в присутствии хлор- окиси фосфора или треххлористого фосфора,Тнп, Печатный Труа". Вак. 5567 - 400